二氯卡宾与甲醛环加成反应的理论研究 被引量：12

1

作者 卢秀慧 王沂轩 邓从豪 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第9期784-788,共5页

用从头算方法研究了单重态二氯卡宾与甲醛的环加成反应，找到了反应的中间配合物和过渡态，讨论了反应机理，发现该反应分两步进行，第一步生成中间配合物，第二步是中间配合物异构化为产物──二氯环氧丙烷．在从头算的基础上，用统计... 用从头算方法研究了单重态二氯卡宾与甲醛的环加成反应，找到了反应的中间配合物和过渡态，讨论了反应机理，发现该反应分两步进行，第一步生成中间配合物，第二步是中间配合物异构化为产物──二氯环氧丙烷．在从头算的基础上，用统计效力学方法和过渡态理论计算了该反应的热力学函数和动力学性质，并作了讨论． 展开更多

关键词 卤代卡宾 环加成 二氯卡宾 甲醛 二氯环氧丙烷

下载PDF 职称材料

二氯卡宾与四苯基环戊二烯酮反应机理的研究 被引量：5

2

作者 谷文祥 王洪星 +2 位作者 潘荫明 还振威 程津培 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第2期238-241,共4页

二氯卡宾与四苯基环戊二烯酮（1）反应放出CO，并生成偕二卤化物（3）、二氯环氧乙烷（4）以及双键加成物（5）．羰基叶立德的芳香性结构及其“中介型”构象决定了该反应以脱CO为主，电环化途径次之．

关键词 反应机理 二氯卡宾 四苯基 环戊二烯酮

下载PDF 职称材料

卡宾与醚C—H键插入反应的理论研究(Ⅱ)──二氯卡宾和二氟卡宾与二甲醚的插入反应 被引量：7

3

作者 林启君 冯大诚 马万勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第9期1427-1431,共5页

用量子化学从头算方法在 MP2 / 6 -31 G(d)水平上研究了单重态的 CX2 (X=F,Cl)与二甲醚中 C— H键的插入反应 .两个体系的插入反应都是自发的 ,插入过程是 CX2 的亲电 -亲核过程 .CX2 与二甲醚的插入势垒分别为 1 2 5 .9k J/ mol(经零... 用量子化学从头算方法在 MP2 / 6 -31 G(d)水平上研究了单重态的 CX2 (X=F,Cl)与二甲醚中 C— H键的插入反应 .两个体系的插入反应都是自发的 ,插入过程是 CX2 的亲电 -亲核过程 .CX2 与二甲醚的插入势垒分别为 1 2 5 .9k J/ mol(经零点能校正后为 1 32 .2 k J/ mol,X=Cl)和 2 5 5 .3k J/ mol(经零点能校正后为2 5 7.6 k J/ mol,X=F) .CF2 的插入反应实际上难以发生 . 展开更多

关键词 二氯卡宾 二氟卡宾 二甲醚 插入反应 从头计算

下载PDF 职称材料

C_(60)与二氯卡宾环加成反应机理的理论研究 被引量：2

4

作者 夏树伟 陈兰 +3 位作者 尚贞锋 潘荫明 赵学庄 唐敖庆 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第10期1202-1210,共9页

用半经验AM1方法研究了C_(60)与单态二氯卡宾环加成反应的反应机理.采用Berny梯度法优化得到反应的过渡态,并进行了振动分析确认.计算结果表明:二氯卡宾在C_(60)的6-6或6-5键上的加成反应均分两步进行,第一步反应物经(类)过渡态Ⅰ生成... 用半经验AM1方法研究了C_(60)与单态二氯卡宾环加成反应的反应机理.采用Berny梯度法优化得到反应的过渡态,并进行了振动分析确认.计算结果表明:二氯卡宾在C_(60)的6-6或6-5键上的加成反应均分两步进行,第一步反应物经(类)过渡态Ⅰ生成中间配合物,第二步由中间配合物经过渡态Ⅱ变为产物.6-6加成反应的活化势垒较6-5加成反应的低121kJ·mol^(-1),从反应机理和动力学角度解释了6-6加成优于6-5加成的原因. 展开更多

关键词 碳60 二氯卡宾 环加成反应 过渡态 AM1 反应机理

下载PDF 职称材料

新型高效相转移催化剂在二氯卡宾制备中的应用 被引量：7

5

作者 吴百乐 路亦景 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1990年第3期64-65,共2页

本文合成了分子内具有缩乙二醇甲醚链段的季铵盐类,既能与阳离子络合,又能与阴离子部分络合。通过氯仿与环乙烯或苯甲醛的加成反应,证明它是一类高效相转移催化剂。

关键词 相转移催化剂 季铵盐 二氯卡宾

下载PDF 职称材料

相转移催化下二氯卡宾与环己酮反应的研究 被引量：3

6

作者 黄锦敏 梁红丽 +1 位作者 韦师 吴育华 《化学工程师》 CAS 2003年第6期4-5,共2页

利用相转移催化剂氯化三辛基甲基铵 (TCMAC)合成α -氯环己烷羧酸 ,找到了最佳的合成条件 ,产率可达 71%。

关键词 相转移催化 二氯卡宾 环己酮 合成条件 氯化三辛基甲基铵 α-氯环己烷羧酸

下载PDF 职称材料

二氯卡宾与异硫氰酸反应机理的量子化学研究 被引量：1

7

作者 孔超 韩彦霞 +3 位作者 陈东平 高立国 耿志远 胡中爱 《宁夏大学学报（自然科学版）》 CAS 2012年第1期50-54,共5页

用密度泛函理论B3LYP方法研究了单、三重态CCl2与HNCS的反应机理.在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物、中间体和过渡态进行了全几何参数优化;通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)方法确认了中间体和过渡态;并用CCSD(T)/6-311++G**//B3LYP/6-... 用密度泛函理论B3LYP方法研究了单、三重态CCl2与HNCS的反应机理.在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物、中间体和过渡态进行了全几何参数优化;通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)方法确认了中间体和过渡态;并用CCSD(T)/6-311++G**//B3LYP/6-311++G**方法计算了各个驻点的单点能.结果表明,对于单、三重态CCl2与HNCS反应,共有4条可行的反应通道,且通道CCl2(S)+HNCS→IM1→TS1→IM2→HCN+CCl2S(P1)反应能垒最低,为该反应的主反应通道;单重态抽提亚氨基通道反应能垒也比较低,为主反应通道的竞争通道.可为进一步实验研究提供参考. 展开更多

关键词 二氯卡宾 异硫氰酸 反应机理 活化能 过渡态

下载PDF 职称材料

四氯化碳与镁的反应及其反应机理的研究──产生二氯卡宾的新方法 被引量：2

8

作者 林海霞 徐良衡 黄乃聚 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1995年第10期1572-1574,共3页

四氯化碳与镁的反应及其反应机理的研究──产生二氯卡宾的新方法林海霞，徐良衡，黄乃聚（温州师范学院化学系，温州，３２５００３）（复旦大学化学系）关键词二氯卡宾，偕二氯环丙烷衍生物，单电子转移偕二氯环丙烷衍生物是一类重要... 四氯化碳与镁的反应及其反应机理的研究──产生二氯卡宾的新方法林海霞，徐良衡，黄乃聚（温州师范学院化学系，温州，３２５００３）（复旦大学化学系）关键词二氯卡宾，偕二氯环丙烷衍生物，单电子转移偕二氯环丙烷衍生物是一类重要的有机合成中间体，它主要通过二氯卡... 展开更多

关键词 二氯卡宾 偕二氯环丙烷 四氯化碳 镁

下载PDF 职称材料

超声辐射与相转移催化结合方法产生二氯卡宾 被引量：2

9

作者 许临晓 陶凤岗 于同隐 《化学学报》 SCIE CAS 1988年第4期340-344,共5页

超声辐射和相转移催化相结合可以有效地促进自氯仿产生二氯卡宾的反应.该方法具有速度快、产率高、催化剂用量少等优点,是一种产生二氯卡宾的新的实用方法.

关键词 超声辐射 二氯卡宾 反应 相转移催化

下载PDF 职称材料

聚氧乙烯类表面活性剂在二氯卡宾制备中的相转移催化作用 被引量：11

10

作者 陶凤岗 徐积功 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1981年第4期460-462,共3页

聚氧乙烯类表面活性剂可作为制备二氯卡宾时的相转移催化剂,其效能与分子中氧乙烯(EO)单位的数目有关。

关键词 聚氧乙烯 表面活性剂 相转移催化剂 二氯卡宾 相转移催化作用

下载PDF 职称材料

二氯卡宾与苯环加成反应机理的量化研究 被引量：2

11

作者 李秉朝 武卫荣 《温州大学学报（自然科学版）》 2007年第5期7-10,共4页

用限制的Hartree-Fock从头算分子轨道理论研究了单重态二氯卡宾与苯的环加成反应机理,采用HF/3-21G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量.结果表明,该反应途径由两步组成:(I)两反应物(R1+R2)首先生成一复合物(CM),它是... 用限制的Hartree-Fock从头算分子轨道理论研究了单重态二氯卡宾与苯的环加成反应机理,采用HF/3-21G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量.结果表明,该反应途径由两步组成:(I)两反应物(R1+R2)首先生成一复合物(CM),它是一无势垒的放热反应,放出的能量为5.70 kJ mol-1;(II)复合物(CM)经过渡态(TS)异构化为产物(P),其势垒为78.93 kJ mol-1. 展开更多

关键词 二氯卡宾 苯 环加成反应 势能面

下载PDF 职称材料

二氯卡宾与四苯基环戊二烯酮脱氧反应产物的晶体和分子结构

12

作者 谷文祥 王洪星 还振威 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期239-243,共5页

本文报道了二氯卡宾 (由一溴二氯苯基甲基汞产生 )与四苯基环戊二烯酮 (TPCP)脱氧反应产物的晶体与分子结构 ,并就其结构特征讨论了反应机理和产物的关系。二氯卡宾与TPCP脱氧反应的产物为偕二氯环戊二烯 (1,1 二氯四苯基环戊二烯 ) ,... 本文报道了二氯卡宾 (由一溴二氯苯基甲基汞产生 )与四苯基环戊二烯酮 (TPCP)脱氧反应产物的晶体与分子结构 ,并就其结构特征讨论了反应机理和产物的关系。二氯卡宾与TPCP脱氧反应的产物为偕二氯环戊二烯 (1,1 二氯四苯基环戊二烯 ) ,属于正交晶系 ,空间点群为P2 12 12 1,晶胞参数a =0 .85 83(2 ) ,b =1.15 6 2(3) ,c =2 .2 5 6 5 (5 )nm ,v =2 .2 39(2 )nm3 ,Mr=430 .39,Dx =1.30g/cm3 。最终偏差因子R =0 .0 6 1,Rw =0 .0 6 5。 展开更多

关键词 羰基叶立德 二氯卡宾 晶体结构 二氯卡宾 四苯基环戊二烯酮 脱氧反应 1 1-二氯四苯环戊二烯 分子结构

下载PDF 职称材料

二氯卡宾与一氧化碳加成反应机理的量子化学研究

13

作者 周红平 李来才 唐作华 《四川大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1999年第3期613-615,共3页

因卡宾类化合物在化学合成中被广泛采用．这类物质与其它化合物反应的微观机理越来越被人们重视，目前有大量的文献报道［１～６］．Ｈｏｆｍａｎｎ［２，３］利用ＺＨＭＯ方法对卡宾环加成反映的研究得到了该类反应无活化能的结论；文... 因卡宾类化合物在化学合成中被广泛采用．这类物质与其它化合物反应的微观机理越来越被人们重视，目前有大量的文献报道［１～６］．Ｈｏｆｍａｎｎ［２，３］利用ＺＨＭＯ方法对卡宾环加成反映的研究得到了该类反应无活化能的结论；文［４］和文［５，６］的研究表明，该... 展开更多

关键词 二氯卡宾 一氧化碳 加成反应 量子化学

下载PDF 职称材料

二氯卡宾消耗臭氧的反应机理研究

14

作者 石从云 余加东 +4 位作者 胡磊 刘兴重 纪南南 李德兵 杨梦成 《湖北大学学报（自然科学版）》 CAS 2014年第1期74-82,共9页

采用密度泛函理论对单重态势能面上的二氯卡宾1 CCl2与臭氧1 O3反应的微观机理进行了研究.在B3LYP/6-311G(d,p)水平上全参数优化反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,同时使用内禀反应坐标(IRC)在同一水平上对过渡态与中间体之间的... 采用密度泛函理论对单重态势能面上的二氯卡宾1 CCl2与臭氧1 O3反应的微观机理进行了研究.在B3LYP/6-311G(d,p)水平上全参数优化反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,同时使用内禀反应坐标(IRC)在同一水平上对过渡态与中间体之间的联系进行了确认,并且在QCISD/6-311G(d,p)水平上计算了各驻点的单点能.研究得到1 CCl2与1 O3反应的8种产物通道,即P1(Cl2CO+1 O2)、P2(CO2+ClClO)、P3(CO3+Cl2)、P4(CO+ClOOCl)、P5(CO2+ClOCl)、P6(v-CO2+ClOCl)、P7(ClCClO+1 O2)和P8(COO+ClOCl),其中通道P1(Cl2CO+1 O2)是最主要的产物通道,通道P2(CO2+ClClO)、P3(CO3+Cl2)、P4(CO+ClOOCl)对反应体系的产物贡献依次减小,而通道P5(CO2+ClOCl)、P6(v-CO2+ClOCl)、P7(ClCClO+1 O2)和P8(COO+ClOCl)很难生成. 展开更多

关键词 理论计算 二氯卡宾(CCl2) 臭氧(O3) 反应机理 势能面

下载PDF 职称材料

从二氯卡宾制备α-氯环己烷羧酸的合成条件研究

15

作者 黄锦敏 洪天慧 刘志旭 《云南化工》 CAS 2004年第1期6-7,24,共3页

　在相转移催化剂氯化三辛基甲铵(TCMAC)的存在下,二氯卡宾与环己酮反应制备α 氯环已烷羧酸,研究了该反应的合成条件对产率的影响,找到了最佳合成条件,产率可达73.2%。

关键词 α-氯环己烷羧酸 二氯卡宾 氯化三辛基甲铵 环己酮 合成条件

下载PDF 职称材料

四氯化碳制备二氯卡宾反应机理的理论研究

16

作者 李来才 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1997年第4期389-391,共3页

四氯化碳制备二氯卡宾反应机理的理论研究李来才（四川师范大学化学系成都６１００６６）关键词四氯化碳反应途径过滤态ＭＮＤＯ方法中图分类号Ｏ６２１．１４６二氯卡宾是有机合成中一个重要的试剂。目前制备二氯卡宾的方法有多种［１... 四氯化碳制备二氯卡宾反应机理的理论研究李来才（四川师范大学化学系成都６１００６６）关键词四氯化碳反应途径过滤态ＭＮＤＯ方法中图分类号Ｏ６２１．１４６二氯卡宾是有机合成中一个重要的试剂。目前制备二氯卡宾的方法有多种［１－３］，但Ｍａｋｃ－ｓｚａ［４］报... 展开更多

关键词 四氯化碳 MNDO方法 二氯卡宾 卡宾

下载PDF 职称材料

相转移催化二氯卡宾法合成高级氯代烷

17

作者 班青 《山东化工》 CAS 2000年第1期15-16,18,共3页

研究了相转移催化合成高级氯代烷的催化剂及其用量、溶剂、反应时间、反应温度、反应物配比等对产率的影响,找出了反应的较佳条件,并合成了9种氯代烷,产率49.7%～91.8%。

关键词 氢代烷 相转移催化 二氯卡宾 合成

下载PDF 职称材料

应用相转移催化二氯卡宾反应合成α-氨基酸 被引量：3

18

作者 陈琦 冯维春 +1 位作者 李坤 张玉英 《山东化工》 CAS 2002年第3期1-2,14,共3页

在相转移催化剂存在下 ,醛类与氯仿在碱性介质中反应生成蛋氨酸、苯甘氨酸等α

关键词 相转移催化 合成 相转移催化剂 Α-氨基酸 二氯卡宾 蛋氨酸 苯甘氨酸

下载PDF 职称材料

激光荧光色散谱研究气相二氯卡宾分子

19

作者 薛兵 周士康 +1 位作者 宋芳青 刘军 《量子电子学》 CSCD 1993年第2期129-134,共6页

本文报道了在交叉分子束装置中氟原子和二氯甲烷以及氧原子和二氯乙烯分子反应生成CCl_2的激光诱导荧光光谱的实验结果。位于520-610nm范围内的激光诱导荧光色散谱由9个峰组成,被归属为CCl_2的A(4,0,0)→X(0,v_2″,0),(1,v_2″,0)的跃... 本文报道了在交叉分子束装置中氟原子和二氯甲烷以及氧原子和二氯乙烯分子反应生成CCl_2的激光诱导荧光光谱的实验结果。位于520-610nm范围内的激光诱导荧光色散谱由9个峰组成,被归属为CCl_2的A(4,0,0)→X(0,v_2″,0),(1,v_2″,0)的跃迁。从光谱导出基电子态的弯曲振动频率v_2″=337cm^(-1),对称拉伸频率v_1″=737cm^(-1),X_(12)″=-1.26cm^(-1),X_(22)″=2.86cm^(-1)。文章还分析了两个反应的反应通道。 展开更多

关键词 二氯卡宾 荧光色散谱 激光光谱

原文传递