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木质素单体模化物热解过程的理论分析 被引量：6
1
作者 武书彬 邓裕斌 刘超 《华南理工大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第10期70-74,89,共6页
为了深入研究木质素的热解机理,选用香草醛、香草醇和香草酸作为木质素单体模化物模拟热解过程.运用密度泛函理论探讨不同化学连接键的解离顺序,并设计了4条反应路径(Path 1—Path 4):Path 1和Path 2都生成愈创木酚,但中间过程不同,Pat... 为了深入研究木质素的热解机理,选用香草醛、香草醇和香草酸作为木质素单体模化物模拟热解过程.运用密度泛函理论探讨不同化学连接键的解离顺序,并设计了4条反应路径(Path 1—Path 4):Path 1和Path 2都生成愈创木酚,但中间过程不同,Path 3和Path 4则分别以优先过程生成邻苯二酚和苯酚.结果表明:模化物的侧链甲基会优先解离生成CH_4,C_1取代基的解离顺序取决于其吸电子能力;在热解过程中,C_1取代基不易直接解离,而是会优先发生外界参与下的解离;3种目标产物(愈创木酚、邻苯二酚和苯酚)都是可能的,且会优先生成邻苯二酚,其次是苯酚,较难生成愈创木酚;从动力学角度分析,Path 2和Path 4要优于Path 1和Path 3进行;生成同种目标产物时总是香草醇最易进行,香草醛次之,最难进行的是香草酸. 展开更多
关键词 木质素 单体模化物 热解 密度泛函理论
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木质素单体模化物的热解与产物分析 被引量：4
2
作者 杨华美 李靖 堵锡华 《浙江大学学报（工学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第5期976-983,1018,共9页
采用苯酚、邻苯二酚、愈创木酚和紫丁香酚为木质素单体模化物,利用两段裂解反应器-在线气相色谱仪(GCs)进行热解实验和产物分析,采用多色谱柱对无机气体(IGs)、C_(1)~C_(5)烃(C_(1)~C_(5) LHs)、非芳基含氧化合物、酚和芳烃进行定量分析... 采用苯酚、邻苯二酚、愈创木酚和紫丁香酚为木质素单体模化物,利用两段裂解反应器-在线气相色谱仪(GCs)进行热解实验和产物分析,采用多色谱柱对无机气体(IGs)、C_(1)~C_(5)烃(C_(1)~C_(5) LHs)、非芳基含氧化合物、酚和芳烃进行定量分析,以确定羟基和甲氧基对木质素热解过程中开环反应及产物分布的影响.结果显示:羟基和甲氧基可以提高模化物的转化率,且羟基和甲氧基的存在影响芳基开环反应、芳基取代反应和重排反应间的竞争关系,使热解产物分布存在明显差异.4种模化物热解产物主要是芳环的开环反应产物,包括IGs(质量分数为27.29%~33.56%)和C_(1)~C_(5)烃(20.46%~39.51%).一氧化碳产率(23.82%~29.18%)随羟基数增加而升高,随甲氧基数增加而降低;二氧化碳产率(0.19%~9.61%)随甲氧基数增加而升高.羟基和甲氧基的存在降低了C_(1)~C_(5)烃的质量选择性,促进了烷基苯、大分子化合物和焦炭的形成. 展开更多
关键词 木质素 单体模化物 热解 开环反应 C_(1)~C_(5)烃
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