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钯单膦配体络合物催化氯苄双羰基化反应研究 被引量：1
1
作者 胡延平 索全伶 杨世琰 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1997年第1期16-19,共4页
利用４种新型单膦配体与钯形成的络合物作为均相催化剂，研究了氯苄双羰基化生成苯基丙酮酸甲酯的催化反应；考察了反应温度、ＣＯ压力和Ｐｄ／ＰｈＣＨ２Ｃｌ（ｍｏｌ比，下同）的影响。结果表明，当反应温度为１００℃，ＣＯ压力为６... 利用４种新型单膦配体与钯形成的络合物作为均相催化剂，研究了氯苄双羰基化生成苯基丙酮酸甲酯的催化反应；考察了反应温度、ＣＯ压力和Ｐｄ／ＰｈＣＨ２Ｃｌ（ｍｏｌ比，下同）的影响。结果表明，当反应温度为１００℃，ＣＯ压力为６．０ＭＰａ，Ｐｄ／ＰｈＣＨ２Ｃｌ为０．８时，络合物（Ⅰ）作为氯苄双羰基化反应的均相催化剂，生成苯基丙酮酸甲酯的产率和选择性分别可达９５％和９３％。 展开更多
关键词 单膦配体 双羰基化反应 钯配合物 苄氯
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三芳基膦配体的合成研究 被引量：2
2
作者 郭妤 马梦林 +3 位作者 彭宗海 郑学丽 陈华 李贤均 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第4期532-535,共4页
从间溴苯酚出发,利用新的合成方法经五步反应合成了一系列具有不同烷氧基的芳基膦配体.改进后的方法可方便地通用于在苯环上具有各种不同基团基的膦配体衍生物的合成,且有原料易得、操作简单、产率较高的优点.
关键词 三芳基膦 单膦配体 合成
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基于[2,2]对环芳烷骨架手性配体的设计、合成及其在不对称反应中的应用研究进展报告
3
作者 姜标 邢萍 《科技创新导报》 2016年第30期183-183,共1页
该报告围绕[2,2]对环芳烷类骨架的手性化合物,设计并合成了一些具有应用潜力的环芳烷骨架手性配体并对其参与的不对称反应进行了研究。(1)手性含硫配体的设计合成及应用研究设计并合成了含有手性亚砜官能团的4,12-二取代手性膦-亚砜类... 该报告围绕[2,2]对环芳烷类骨架的手性化合物,设计并合成了一些具有应用潜力的环芳烷骨架手性配体并对其参与的不对称反应进行了研究。(1)手性含硫配体的设计合成及应用研究设计并合成了含有手性亚砜官能团的4,12-二取代手性膦-亚砜类配体。通过亚砜官能团的还原,还可以得到相应的膦-硫醚配体。膦-亚砜类配体在不对称烯丙基化反应中取得了48%ee,膦-硫醚类配体在不对称氢化中可取得85%ee。(2)柔性骨架氮膦配体的设计合成及应用研究在环芳烷的刚性骨架结构中引入柔性因素,设计了一类氮膦配体,以吡啶或喹啉为含氮配位官能团。这类配体在钯催化的烯丙基烷基化反应、铜催化的格氏试剂对共轭烯酮的不对称加成反应、钯催化的吲哚不对称傅克烷基化反应、钯催化的吲哚-2-甲酸酯不对称氮烷基化反应中均表现出优秀的活性和选择性。对反应结果的分析充分证明了苄位取代基所起的关键作用,它的引入使得配体结构的刚性因素增加,控制了中间体的构象。(3)双羟基[2,2]对环芳烷化合物及其衍生的单膦配体的合成及应用从延伸碳链的角度出发,合成到一种双酚羟基化合物,可以顺利得到氨基亚磷酸酯配体。这类配体在铜催化的非环状α-β不饱和酮的共轭加成反应中得到应用,取得了很好的结果(99%ee,95%ee),底物适用性也非常广泛。 展开更多
关键词 不对称催化 [2.2]对环芳烷 膦-硫配体 氮膦配体 单膦配体
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钯-单膦催化剂在烯烃不对称硅氢化反应中的应用 被引量：2
4
作者 张凤 刘祥华 +1 位作者 刘玮 邓国军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第10期2555-2568,共14页
烯烃的不对称硅氢化反应作为合成手性仲醇的一种重要方法,受到了国内外众多学者的关注.研究表明,钯-单膦催化剂对该类反应有着优异的催化活性和选择性.由于结构稳定、易于合成及修饰、催化性能独特等优点,手性单膦配体取得了迅速的发展... 烯烃的不对称硅氢化反应作为合成手性仲醇的一种重要方法,受到了国内外众多学者的关注.研究表明,钯-单膦催化剂对该类反应有着优异的催化活性和选择性.由于结构稳定、易于合成及修饰、催化性能独特等优点,手性单膦配体取得了迅速的发展.其中,基于二茂铁骨架的平面手性膦配体、基于联芳基骨架的轴手性膦配体以及手性亚磷酰胺酯配体在烯烃的不对称硅氢化反应中取得了优异的催化效果.详细总结了近年来钯-单膦催化剂催化的烷基烯烃、苯乙烯及其衍生物、1,3-二烯烃等底物的不对称硅氢化反应研究进展,并对其发展前景进行了展望. 展开更多
关键词 钯催化 单膦配体 烯烃 不对称硅氢化
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