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双硒唑烷的羟丙基-β环糊精包合物的制备和包合机制探讨 被引量:9
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作者 崔翰明 张春光 武凤兰 《中国药学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2007年第10期765-769,共5页
目的确证双硒唑烷(Eb)的羟丙基-β环糊精(HP-β-CD)包合物的形成,及探讨包合机制和可能的包合物结构图。方法分别通过相溶度法、UV-vis、FTIR、DSC和1H-NMR等方法验证Eb/HP-β-CD包合物的形成。应用Chem3D软件,结合FTIR和1H-NMR数据,用... 目的确证双硒唑烷(Eb)的羟丙基-β环糊精(HP-β-CD)包合物的形成,及探讨包合机制和可能的包合物结构图。方法分别通过相溶度法、UV-vis、FTIR、DSC和1H-NMR等方法验证Eb/HP-β-CD包合物的形成。应用Chem3D软件,结合FTIR和1H-NMR数据,用计算机模拟包合物结构图,并对主客分子间的相互作用和包合机制进行探讨。结果经多种方法验证,均确证包合物形成。热力学参数显示包合过程为焓推动的熵减过程,可自发进行。FTIR和1H-NMR数据显示Eb的苯环结构可能被HP-β-CD的空穴所包合。结论Eb与HP-β-CD在一定条件下反应可形成分子比为1∶1的包合物,经测定其水溶解度增加了3000多倍。初步推测本包合的主要驱动力是HP-β-CD空穴内的富焓水被客体Eb替换,是一个由热焓变化驱动的包合过程。 展开更多
关键词 双硒唑烷 羟丙基-β环糊精 包合物 Chem3D 包合机制
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双硒唑烷的羟丙基-β环糊精包合物的制备和包合过程热力学参数的测定 被引量:6
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作者 崔翰明 王建伟 +1 位作者 刘春艳 武凤兰 《中国新药杂志》 CAS CSCD 北大核心 2006年第2期106-110,共5页
目的:为提高抗肿瘤药有机硒化合物双硒唑烷(Eb)的水溶性和生物利用度,对其进行羟丙基-β环糊精(HP-β-CD)包合物包合条件的研究。方法:在单因素考察的基础上,采用正交试验优化双硒唑烷的HP-β-CD包合工艺。用相溶度法分别测定Eb在水和... 目的:为提高抗肿瘤药有机硒化合物双硒唑烷(Eb)的水溶性和生物利用度,对其进行羟丙基-β环糊精(HP-β-CD)包合物包合条件的研究。方法:在单因素考察的基础上,采用正交试验优化双硒唑烷的HP-β-CD包合工艺。用相溶度法分别测定Eb在水和乙醇中的包合物平衡常数和包合过程的热力学参数。结果:包合的最优条件为主客质量比(2.5:1)、包合温度(回流温度)、包合时间(24 h)、溶剂(乙醇)以及低速搅拌;Eb包合物的包合率为(4.06±0.14)%,载药量为(1.62±0.06)%。Eb在水和乙醇中相溶度图分别为AN型和AL型;包合过程的热力学参数分别为ΔH水0=-25.13 kJ·mol-1,ΔH醇0=-26.71 kJ·mol-1;包合过程可自发进行(ΔG0<0),且为放热反应(ΔH0<0),同时也是熵减过程(ΔS0<0)。结论:Eb与HP-β-CD在水和乙醇中可自发形成1:1的包合物。采用优化的工艺方法制备包合物可显著提高Eb的水溶性。 展开更多
关键词 有机硒 双硒唑烷 羟丙基-β环糊精 包合物 正交试验设计 热力学
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双硒唑烷及其羟丙基-β-环糊精包合物在大鼠胃肠道的吸收特性 被引量:6
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作者 崔翰明 武凤兰 《中国新药杂志》 CAS CSCD 北大核心 2006年第21期1837-1841,共5页
目的:研究双硒唑烷(1,2-[二(1,2-苯并异硒唑酮-3(2H)-酮)]乙烷,Eb)及其羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)包合物在大鼠胃肠道的吸收特性,比较包合对Eb胃肠道吸收的影响。方法:采用大鼠在体结扎灌注法考察Eb及Eb-HP-β-CD包合物溶液在消化道各... 目的:研究双硒唑烷(1,2-[二(1,2-苯并异硒唑酮-3(2H)-酮)]乙烷,Eb)及其羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)包合物在大鼠胃肠道的吸收特性,比较包合对Eb胃肠道吸收的影响。方法:采用大鼠在体结扎灌注法考察Eb及Eb-HP-β-CD包合物溶液在消化道各部位的吸收情况;采用大鼠离体翻肠囊法研究Eb-HP-β-CD包合物在小肠中的吸收速度及吸收机制。结果:Eb主要在小肠吸收,而包合物在小肠、结肠和直肠中均有较大吸收,Eb及其包合物在胃内的吸收均很少,Eb经包合后吸收明显增加。离体翻转肠囊实验显示不同浓度Eb-HP-β-CD包合物溶液在空肠和回肠的平均吸收速率常数(Ka)分别为(0.601±0.024)和(0.615±0.021)h-1;肠囊内的Eb浓度与取样时间存在线性关系;各浓度Eb的溶液的Ka基本不变。结论:Eb口服的主要吸收部位在小肠,经HP-β-CD包合后吸收明显增加,在整个肠道(包括小肠、结肠和直肠)均有较大吸收。Eb的吸收符合一级吸收模型,以被动扩散方式吸收。 展开更多
关键词 双硒唑烷 羟丙基-Β-环糊精 包合物 翻转肠囊 吸收机制
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刺激响应双硒交联聚乙烯亚胺基因微载体 被引量:4
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作者 孔韵娜 李文宇 +3 位作者 杜建委 汤建国 胡巧玲 王幽香 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第4期881-887,共7页
以丙酸二硒醚为交联剂,通过调节交联剂的用量及反应时间,制备了4种双硒交联聚乙烯亚胺(PEISeSe),研究了其对脱氧核糖核酸(DNA)缔合能力、质子缓冲能力和转染效率的影响.结果表明,随着交联程度的增大,质子缓冲能力降低.PEISeSe能有效诱导... 以丙酸二硒醚为交联剂,通过调节交联剂的用量及反应时间,制备了4种双硒交联聚乙烯亚胺(PEISeSe),研究了其对脱氧核糖核酸(DNA)缔合能力、质子缓冲能力和转染效率的影响.结果表明,随着交联程度的增大,质子缓冲能力降低.PEISeSe能有效诱导DNA的缔合,当聚合物与DNA的质量比≥8时,PEISeSe/DNA组装体可形成150 nm的粒子.在模拟细胞内的还原性环境下,双硒键能有效断裂,显示出很好的响应特性.将氯喹与PEISeSe/DNA组装体同时加入到HEK293T细胞中,氯喹的存在有利于PEISeSe/DNA组装体逃离溶酶体.在细胞内高浓度还原型谷胱甘肽的作用下,PEISeSe交联聚合物可被降解为低分子量的PEI片段,有利于释放出DNA并进攻细胞核,提高转染率并降低毒性. 展开更多
关键词 双硒交联 聚乙烯亚胺 刺激响应 非病毒基因载体
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双硒交联智能纳米胶束的制备及其药物释放研究
5
作者 周原 王金梅 张寒 《化学与生物工程》 CAS 2017年第8期53-58,共6页
以含有羟基的葡聚糖(Dex)和含有羧基的硒辛酸(SA)通过酯化反应得到两亲性聚合物Dex-SA,然后在水中自组装形成具有还原响应性的交联Dex-SA纳米胶束。该纳米胶束呈圆球形,平均粒径为(161±10)nm,多分散指数为0.13,Zeta电位为(-20.3... 以含有羟基的葡聚糖(Dex)和含有羧基的硒辛酸(SA)通过酯化反应得到两亲性聚合物Dex-SA,然后在水中自组装形成具有还原响应性的交联Dex-SA纳米胶束。该纳米胶束呈圆球形,平均粒径为(161±10)nm,多分散指数为0.13,Zeta电位为(-20.3±1.4)mV,负载阿霉素(DOX)后的载药率和包封率分别为10.4%和58.9%。药物释放实验表明,交联Dex-SA载药纳米胶束在pH值7.4的10mmol·L^(-1) PBS溶液中的12h累计释放率为20.4%,添加10mmol·L^(-1)还原型谷胱甘肽(GSH)后的12h累计释放率可达85.2%。细胞毒性实验表明,交联Dex-SA载药纳米胶束不仅保留了DOX原药本身的高细胞毒性,而且减少了对正常细胞的损伤。交联Dex-SA纳米胶束作为药物载体具有潜在的应用价值。 展开更多
关键词 双硒交联 智能纳米胶束 自组装 还原响应性 药物释放 细胞毒性
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一类受生物启发的双膦双硒镍配合物的合成及其电催化产氢性能
6
作者 谢安 潘中华 骆耿耿 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第3期80-87,共8页
自然界中,[NiFeSe]氢化酶比[NiFe]氢化酶具有更高的催化产氢活性和特殊的耐氧性。其较高的催化活性机制被认为跟[NiFeSe]氢化酶上所取代的硒(Se)原子密切相关。因此,[NiFeSe]氢化酶的特殊结构、性质及催化机制强烈激发科学家们设计并合... 自然界中,[NiFeSe]氢化酶比[NiFe]氢化酶具有更高的催化产氢活性和特殊的耐氧性。其较高的催化活性机制被认为跟[NiFeSe]氢化酶上所取代的硒(Se)原子密切相关。因此,[NiFeSe]氢化酶的特殊结构、性质及催化机制强烈激发科学家们设计并合成各种模拟[NiFeSe]氢化酶活性中心的镍铁硒或镍硒配合物(也即受生物启发的模拟物)。本论文工作首先合成及结构表征了六个基于双硒配体与含二茂铁的双膦配体的镍硒配合物(2a–2c,3a–3b,4);然后将这些镍硒配合物用作[NiFeSe]氢化酶的功能模型物,利用电化学方法,以三氟乙酸为质子给体测定了相应的电催化产氢活性。在相同实验条件下,分别研究了双硒配体上不同的取代基团,及含二茂铁的双膦配体上不同取代基等结构修饰方式对镍硒配合物催化产氢性能的影响。结果表明:这些镍硒配合物的催化产氢活性跟双硒配体及双膦配体的结构有很大关系,对应的催化转化频率(TOF)分别为12182 s^(−1)(2a),15385 s^(−1)(2b),20359 s^(−1)(2c),106 s^(−1)(3a),794 s^(−1)(3b),13580 s^(−1)(4)。其中,1,2-二硒-4,5-二甲基和1,1’-双(二苯膦)二茂铁配体与镍离子配位形成的镍硒配合物2c具有最好的电催化活性(TOF=20359 s^(−1)),其产氢性能已大大超过先前我们课题组所报道的由1,2-苯二硒、1,1’-双(二苯膦)二茂铁所配位形成的镍硒配合物1(TOF=7838 s^(−1))。 展开更多
关键词 电催化产氢 镍基配合物 分子催化 双硒配体 双膦配体
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两亲性双硒聚合物的制备及其聚集体形成 被引量:2
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作者 顾晓瑜 王朝阳 童真 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1136-1140,共5页
由于Se—Se键相对活泼,对外部氧化和还原环境敏感,双硒聚合物在药物控释系统有广泛的应用.采用双硒二醇,异佛尔酮二异氰酸酯和低分子壳聚糖为原料制备出了两亲性的双硒聚合物.这种共聚物能够在水中发生自组装现象,形成稳定的以PU为核,... 由于Se—Se键相对活泼,对外部氧化和还原环境敏感,双硒聚合物在药物控释系统有广泛的应用.采用双硒二醇,异佛尔酮二异氰酸酯和低分子壳聚糖为原料制备出了两亲性的双硒聚合物.这种共聚物能够在水中发生自组装现象,形成稳定的以PU为核,壳聚糖为壳的球形纳米聚集体,粒径约为130 nm.并探索了该聚集体在氧化还原条件下的响应性,发现不管在弱氧化还是弱还原环境下,这种双硒聚合物都能发生Se—Se键断裂,使得装载在聚集体中的正电荷药物盐酸阿霉素达到控制释放的效果. 展开更多
关键词 双硒 两亲性 氧化还原 盐酸阿霉素 释放
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双还原敏感的混合胶束用作为抗肿瘤药物的载体
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作者 侯宇 李易 +1 位作者 李帅 罗祥林 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第5期14-21,29,共9页
通过酯化缩聚制备了含双硒键的聚合物聚乙二醇-缩-二硒二(十一酸)(PEG-SeSe-PEG),用核磁和红外确证了其结构。临界胶束浓度(CMC)结果表明,PEG-SeSe-PEG与两亲聚合物聚己内酯-二硫键-b-聚甲基丙烯酸二乙胺基乙酯/聚磺酸甜菜碱(PCL-SS-PDE... 通过酯化缩聚制备了含双硒键的聚合物聚乙二醇-缩-二硒二(十一酸)(PEG-SeSe-PEG),用核磁和红外确证了其结构。临界胶束浓度(CMC)结果表明,PEG-SeSe-PEG与两亲聚合物聚己内酯-二硫键-b-聚甲基丙烯酸二乙胺基乙酯/聚磺酸甜菜碱(PCL-SS-PDEA-PS)一样能够形成胶束,并且两者能形成混合胶束。用动态光散射和扫描电镜对胶束的粒径和还原敏感进行了研究。粒径变化显示混合胶束有双还原敏感性。用紫外分光光度计测定了胶束对疏水性抗癌药物模型姜黄素的载药量(DLC)和包封率(DLE)。PCL-SS-PDEA-PS占80%的双还原敏感胶束(混合胶束E)的载药量和包封率最高。体外释药结果显示,双还原敏感胶束在还原环境中的释药速率快于非还原环境。体外细胞毒性结果表明,双还原敏感胶束比PCL-SS-PDEA-PS胶束的细胞相容性好,而且载药E胶束能最好地抑制Hela细胞生长。 展开更多
关键词 双硒聚合物 双硫聚合物 姜黄素 还原敏感混合胶束 药物载体
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Selenium(Ⅵ) removal from caustic solution by synthetic Ca-Al-Cl layered double hydroxides 被引量:8
9
作者 Shao-dong XU Dong LI +2 位作者 Xue-yi GUO Wen YAN Jie GAO 《Transactions of Nonferrous Metals Society of China》 SCIE EI CAS CSCD 2019年第8期1763-1775,共13页
To extract selenium(Ⅵ)from the highly caustic leachate of copper anode slime,the Ca-Al-Cl layered double hydroxides(Ca-Al-Cl-LDHs)with a formula of Ca2 Al(OH)6 Cl·2 H2 O by three co-precipitation methods were sy... To extract selenium(Ⅵ)from the highly caustic leachate of copper anode slime,the Ca-Al-Cl layered double hydroxides(Ca-Al-Cl-LDHs)with a formula of Ca2 Al(OH)6 Cl·2 H2 O by three co-precipitation methods were synthesized.A plate-like morphology and hexagonal crystal structure with typical mineral phases and functional groups were identified by the FESEM,XRD,FTIR,BET and XPS analysis.The forward feeding sample exhibits the best adsorption capacity of Se(Ⅵ).The factor experiments then reveal a favorable adsorption process with low temperature,low NaOH concentration and high adsorbent dosage.Furthermore,the adsorption kinetics and isotherm parameters can be well described by the Langmuir isotherm and the pseudo-second-order models,respectively.Accordingly,the maximum adsorption amount of Se(Ⅵ)onto Ca-Al-Cl-LDHs reaches188.6 mg/g at 50 ℃. 展开更多
关键词 copper anode slime layered double hydroxide selenium adsorption KINETICS ISOTHERM
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SYNTHESIS AND CATALYTIC ACTIVITY OF PLATINUM COMPLEX OF ACRYLATE TERPOLYMER WITH Se, N BIDENTATE LIGAND
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作者 Meng Lingzhi Qi Liangwei +1 位作者 Hu Ling Chen Yuanyin 《Chinese Journal of Reactive Polymers》 1998年第1期67-71,共5页
Acrylate terpolymer- bound Se, N bidentate ligand was synthesized fromthe side chain chlorine of copolymer and β- dimethylamino -β - hydroxyl diethyl selenoether. The polymer - supported platinum complex exhibited h... Acrylate terpolymer- bound Se, N bidentate ligand was synthesized fromthe side chain chlorine of copolymer and β- dimethylamino -β - hydroxyl diethyl selenoether. The polymer - supported platinum complex exhibited highcatalytic activity in the hodrosilylation of olefins with triethoxysilane. 展开更多
关键词 Polymer- supported catalyst SE N platinum complex HYDROSILYLATION
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