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连续法制备短切石英纤维/酚醛树脂预混料的固化反应动力学及其模压制品性能
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作者 王齐崧 宋金梅 +2 位作者 杨帆 张薇 张翠妙 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2024年第1期49-58,共10页
采用连续浸胶法,使用自制的压辊式浸胶槽制备了短切石英纤维/酚醛树脂预混料,通过红外光谱法(FT-IR)、热重分析法(TG)和差示扫描量热法(DSC)对预混料进行了表征,并研究了其固化反应动力学。结果表明,溶剂乙醇影响石英纤维的浸胶过程,连... 采用连续浸胶法,使用自制的压辊式浸胶槽制备了短切石英纤维/酚醛树脂预混料,通过红外光谱法(FT-IR)、热重分析法(TG)和差示扫描量热法(DSC)对预混料进行了表征,并研究了其固化反应动力学。结果表明,溶剂乙醇影响石英纤维的浸胶过程,连续法制备的石英纤维/酚醛树脂预混料能够降低乙醇的影响;预混料的固化工艺参数为:凝胶温度108.40℃,固化温度183.04℃,后处理温度264.47℃;固化反应级数为0.95,固化反应动力学模型为:dα/dt=Aexp(-ΔE/RT)(1-α)n=4.3×10^(12)exp(-140.74/RT)(1-α)0.95。使用模压法对所制备的预混料进行压制,得到石英纤维/酚醛树脂复合材料的模压制品,该模压制品在800℃下的质量残留率为82.3%,拉伸强度为58 MPa,断裂伸长率为0.353%,剪切强度为105 MPa,线烧蚀率为0.088 mm/s,烧蚀表面形貌未见异常,结果表明采用连续法制备的石英纤维/酚醛树脂预混料的模压制品具有较好的耐热性、烧蚀性和力学性能。 展开更多
关键词 连续法 石英纤维 酚醛树脂 预混料 固化反应动力学 性能
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直接法合成棕榈酰基甲基牛磺酸钠的催化剂筛选和反应动力学
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作者 郑雯雨 沈君尧 +2 位作者 奚桢浩 王杰 郭旭虹 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2024年第2期178-184,共7页
N-酰基氨基酸型表面活性剂具有优良的表面活性、安全性和生物降解性,广泛应用于日化、医药和食品等领域。以棕榈酸和N-甲基牛磺酸钠为原料经直接法合成棕榈酰基甲基牛磺酸钠,对比分析了金属氧化物、金属氯化物和硼酸系催化剂对棕榈酰基... N-酰基氨基酸型表面活性剂具有优良的表面活性、安全性和生物降解性,广泛应用于日化、医药和食品等领域。以棕榈酸和N-甲基牛磺酸钠为原料经直接法合成棕榈酰基甲基牛磺酸钠,对比分析了金属氧化物、金属氯化物和硼酸系催化剂对棕榈酰基甲基牛磺酸钠合成反应的影响,筛选出适宜的催化剂,并进行反应动力学研究。结果表明,2-氯苯硼酸可有效催化棕榈酰基甲基牛磺酸钠的合成反应,当2-氯苯硼酸质量为棕榈酸质量的4%时,棕榈酰基甲基牛磺酸钠的收率达到97.5%,选择性达到98.4%。在棕榈酸过量的情况下,反应活化能为68.0 kJ/mol,指前因子为1.6×10^(10 )h^(−1)。 展开更多
关键词 棕榈酰基甲基牛磺酸钠 直接法 催化剂 2-氯苯硼酸 反应动力学
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基于ThermaKin模型的环氧树脂热解反应动力学与热力学研究
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作者 陈湛文 丁雁 +3 位作者 王鑫杨 龚俊辉 胡红云 方庆艳 《安全与环境工程》 CAS CSCD 2024年第1期34-43,共10页
为评估环氧树脂涂层材料的火灾危险性,提出了一种借助ThermaKin模型解析腰果酚改性胺固化的环氧树脂(EP-PAA)材料热解特性的方法。该方法通过对热重分析(TGA)试验结果进行数值反演,获取EP-PAA材料的热解反应动力学参量,并通过对差示扫... 为评估环氧树脂涂层材料的火灾危险性,提出了一种借助ThermaKin模型解析腰果酚改性胺固化的环氧树脂(EP-PAA)材料热解特性的方法。该方法通过对热重分析(TGA)试验结果进行数值反演,获取EP-PAA材料的热解反应动力学参量,并通过对差示扫描量热分析(DSC)试验结果进行数值反演,求取EP-PAA材料的固相反应物与生成物的比热容及热解反应热,建立完整的热解反应模型。结果表明:EP-PAA材料的热失重主要集中于550~800K温度区间,且其质量损失速率峰呈双峰分布;通过由两步连续一级反应(均为吸热反应)组成的热解反应模型实现了对TGA和DSC试验结果的准确预测;不同升温速率条件下该热解反应模型的残碳值和质量损失速率峰值预测结果与TGA试验结果的误差分别小于5%和8%,该研究结果进一步验证了本模型的可靠性和准确性。 展开更多
关键词 环氧树脂 热解 ThermaKin模型 反应动力学 力学
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光催化降解土霉素的影响因素及反应动力学研究
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作者 李继锋 刘永红 +2 位作者 王宁 程宜涛 梁世飘 《水处理技术》 CAS CSCD 2024年第1期76-79,共4页
采用自制TiO_(2)/ACF光催化材料对土霉素模拟废水的降解过程进行了研究,探究了不同土霉素的浓度、溶液pH、腐殖酸浓度以及常见无机离子对其降解过程的影响,并对其光催化降解动力学进行了研究。研究结果表明:1)TiO_(2)/ACF光催化氧化法对... 采用自制TiO_(2)/ACF光催化材料对土霉素模拟废水的降解过程进行了研究,探究了不同土霉素的浓度、溶液pH、腐殖酸浓度以及常见无机离子对其降解过程的影响,并对其光催化降解动力学进行了研究。研究结果表明:1)TiO_(2)/ACF光催化氧化法对30~70 mg/L范围内土霉素降解率均在80%以上,其降解过程符合准一级动力学模型;2)土霉素浓度越低,土霉素降解率和COD去除率越高,30 mg/L时达86.1%和50.4%;3)随着pH的增加,土霉素降解率和COD去除率均先增大后减小,pH为7时土霉素降解率最大为85.0%,pH为5时COD去除率最大为51.1%;4)腐殖酸的存在明显抑制了土霉素的降解过程,浓度越高抑制作用也越大,添加10 mg/L腐殖酸土霉素降解率降低了12.5%;5)Cl^(-)、Cu^(2+)、Mg^(2+)存在时,COD的去除有明显提高。HCO_(3)^(-)、NO_(3)^(-)的存在则降低了土霉素降解速率常数。 展开更多
关键词 土霉素 TiO_(2)/ACF 光催化技术 无机离子 反应动力学
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浸入式喷吹铁水包内多相流行为与反应动力学
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作者 王鑫 张飞 +4 位作者 刘泳 张彩东 田志强 郑淑国 朱苗勇 《炼钢》 CAS 2024年第2期23-30,共8页
为提高喷吹式铁水预脱硫过程的脱硫效率,以某厂180 t铁水包为基础,建立了铁水包内CFD-DSM(计算流体力学-脱硫反应模型)耦合模型,系统研究了铁水预脱硫过程的气-固-液多相流行为及反应动力学,揭示了溶解镁脱硫、镁气泡脱硫、氧化钙脱硫... 为提高喷吹式铁水预脱硫过程的脱硫效率,以某厂180 t铁水包为基础,建立了铁水包内CFD-DSM(计算流体力学-脱硫反应模型)耦合模型,系统研究了铁水预脱硫过程的气-固-液多相流行为及反应动力学,揭示了溶解镁脱硫、镁气泡脱硫、氧化钙脱硫与渣层脱硫对脱硫反应的贡献,阐明了载气及镁粉流量对脱硫反应的影响规律。结果表明:气泡流股的穿透深度较小,但其并未依附着喷枪壁面上浮。随氧化钙粉剂的连续喷吹,粉剂沿喷枪壁面上浮。脱硫过程中溶解镁脱硫为主要的脱硫机制,其次为镁气泡脱硫、氧化钙脱硫和渣层脱硫。各反应机制的脱硫速率均随时间先增大后减小。载气流量对脱硫反应影响较小,而镁粉流量对脱硫反应影响最大。当初始硫质量分数为470×10^(-6),铁水中硫质量分数脱至100×10^(-6)时,镁粉流量每增加1 kg/min,喷吹时间平均缩短约43 s。 展开更多
关键词 铁水包 浸入式喷吹 多相流行为 反应动力学
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大豆皂脚热解反应动力学研究
6
作者 李雪光 刘洋 +2 位作者 代建军 刘广青 张瑞红 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2023年第2期1-7,共7页
大豆皂脚是大豆油精炼过程中的副产物,在我国产量非常可观,但针对大豆皂脚的有效处理目前尚未引起广泛关注。采用热重分析法对不同升温速率下大豆皂脚的反应动力学进行研究,结果表明:大豆皂脚热解过程可分为4个阶段,在380~565℃范围内... 大豆皂脚是大豆油精炼过程中的副产物,在我国产量非常可观,但针对大豆皂脚的有效处理目前尚未引起广泛关注。采用热重分析法对不同升温速率下大豆皂脚的反应动力学进行研究,结果表明:大豆皂脚热解过程可分为4个阶段,在380~565℃范围内失重率最大;采用Flynn-Wall-Ozawa法和Kissinger-Akahira-Sunose法计算的表观活化能相近,数值在55~227 kJ/mol之间,转化率为0.5时的活化能最大。通过Malek法确定大豆皂脚的热解反应机理为三维扩散Jander 3D(n=1/2)反应。 展开更多
关键词 大豆皂脚 热解 反应动力学 表观活化能
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对二氯苯和N-甲基-4-氨基丁酸钠的反应动力学
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作者 尹红 申尧 +9 位作者 陈志荣 袁慎峰 贾艳宇 蒋杰 李沃源 贾锦波 邓杭军 李鹏 竹弘 周银娟 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第6期925-935,共11页
为了探究对二氯苯(DCB)与N-甲基-4-氨基丁酸钠(SMAB)的反应对聚苯硫醚(PPS)聚合反应的影响,采用动力学方法研究PPS聚合条件下DCB与SMAB的反应。通过分析反应网络、简化反应过程,建立产物N,N′-二甲基-N,N′-(1,4-亚苯基)-4,4′-二氨基... 为了探究对二氯苯(DCB)与N-甲基-4-氨基丁酸钠(SMAB)的反应对聚苯硫醚(PPS)聚合反应的影响,采用动力学方法研究PPS聚合条件下DCB与SMAB的反应。通过分析反应网络、简化反应过程,建立产物N,N′-二甲基-N,N′-(1,4-亚苯基)-4,4′-二氨基二丁酸钠、N,N′-二甲基-N,N′-(1,3-亚苯基)-4,4′-二氨基二丁酸钠(均记为d-SPMAB)、N-甲基-N-(3-氯苯基)-4-氨基丁酸钠(m-SCMAB)、N-甲基-N-(4-氯苯基)-4-氨基丁酸钠(p-SCMAB)和对氯苯酚钠(p-SCP)的生成反应动力学模型;根据质量作用定律、采用稳态假设,推导出各产物的生成反应动力学方程,并运用实验数据进行线性拟合。结果表明:产物d-SPMAB、m-SCMAB、p-SCMAB和p-SCP的生成反应表观活化能分别为168.8、154.5、120.3和131.6 kJ·mol^(-1);增大SMAB与DCB物质的量比可以加快反应,但不改变反应机理;水有利于DCB的水解反应,但溶剂化作用会阻碍DCB与SMAB的取代反应。 展开更多
关键词 反应动力学 对二氯苯 N-甲基-4-氨基丁酸钠 活化能 聚苯硫醚
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氯化镧的脱水/吸附反应动力学分析
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作者 楼波 周达恒 夏骏 《华南理工大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第8期71-79,共9页
作为最具应用前景的水合盐热化学储热材料之一,LaCl_(3)的反应动力学对研究其储热特性起到了至关重要的作用。本研究通过实验测试了LaCl_(3)脱水和吸附两个过程的反应特性,并对其进行了动力学分析。采用同步热分析仪测试了LaCl_(3)·... 作为最具应用前景的水合盐热化学储热材料之一,LaCl_(3)的反应动力学对研究其储热特性起到了至关重要的作用。本研究通过实验测试了LaCl_(3)脱水和吸附两个过程的反应特性,并对其进行了动力学分析。采用同步热分析仪测试了LaCl_(3)·7H_(2)O在升温速率为1、10、20 K/min下的脱水过程,研究表明,LaCl_(3)·7H_(2)O的脱水过程分为3个阶段,分别脱去4、2和1个水分子,不同升温速率下各阶段的起始温度有所不同。采用FWO法计算得到3个阶段的活化能值,其中第1阶段的活化能值最大。采用Doyle法求解了各阶段机理函数,其中第1阶段符合相边界反应中的收缩圆柱体模型,而第2和第3阶段符合随机成核和随后生长模型。采用恒温恒湿箱测试了LaCl_(3)在温度为15、20、25、30℃和相对湿度(RH)为40%、60%、80%下的吸附过程。LaCl_(3)吸附反应速率与温度、湿度的大小呈正相关,当相对湿度为40%时,LaCl_(3)在吸附过程中不会发生液解。LaCl_(3)在吸附初期反应速率较快,随着吸附过程的进行,LaCl_(3)·n H_(2)O晶体在表面生成,限制了LaCl_(3)与水蒸气的接触,反应速率有所降低。拟合了LaCl_(3)吸附反应的动力学方程,反应模型符合化学反应级数模型,反应级数为0.837。研究结果表明LaCl_(3)具有良好的反应动力学性能,释热量高,是具有潜力的化学储热材料。 展开更多
关键词 氯化镧 热化学储热 反应动力学 活化能 机理函数
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Matlab在化学反应动力学实验中的应用——以花状空心Bi2WO6降解盐酸四环素实验为例
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作者 王雅君 张佳颖 +2 位作者 姜桂元 李宇明 崔国庆 《中文科技期刊数据库(全文版)教育科学》 2023年第12期0054-0057,共4页
Matlab作为一款计算机软件,可以实现测量数据的快速拟合及分析处理,可应用于化学反应动力学实验教学。本文以花状空心Bi2WO6纳米球降解盐酸四环素实验为例,对Matlab软件在化学反应动力学实验中的应用进行介绍。经研究表明,Matlab软件可... Matlab作为一款计算机软件,可以实现测量数据的快速拟合及分析处理,可应用于化学反应动力学实验教学。本文以花状空心Bi2WO6纳米球降解盐酸四环素实验为例,对Matlab软件在化学反应动力学实验中的应用进行介绍。经研究表明,Matlab软件可以帮助学生便捷、准确地求解出动力学方程和反应速率常数,提高学生的计算软件使用技能和逻辑思维能力。 展开更多
关键词 MATLAB 化学反应动力学 光催化 降解
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基于化学杂化和官能团相似耦合方法的RP-3航空煤油反应动力学简化模型构建 被引量:1
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作者 洪聪结 张与阳 +11 位作者 湛昊晨 刘靖 全永凯 惠鑫 徐国强 林宇震 康玉东 周雄 邓远灏 胡二江 黄佐华 张英佳 《推进技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第1期137-146,共10页
真实航空燃料通常包含几十至上百种组分,直接构建其化学反应动力学模型十分困难。本文利用官能团相似法(SCFG),结合实测RP-3航空煤油组分比例,提出了RP-3四组分模型替代物。利用流动反应器,获得了温度为550~1150K,压力为0.1 MPa下RP-3... 真实航空燃料通常包含几十至上百种组分,直接构建其化学反应动力学模型十分困难。本文利用官能团相似法(SCFG),结合实测RP-3航空煤油组分比例,提出了RP-3四组分模型替代物。利用流动反应器,获得了温度为550~1150K,压力为0.1 MPa下RP-3热解数据,基于化学杂化方法(Hybrid Chemistry),构建了以真实RP-3为单一原始组分的航空煤油化学反应动力学模型(XJTURP3-2021),模型得到宏观点火延迟、层流火焰速度以及微观组分浓度系统验证。基于误差传递的直接关系图法(DRGEP)和全局敏感性分析(FSSA)对模型进行简化,获得含41种组分、212个基元反应的RP-3简化模型(XJTURP3r-2021)。与详细模型和实验数据对比发现,XJTURP3r-2021能较好地复现热力边界对RP-3基础燃烧特征影响规律,为解决CFD仿真对反应源项初始组分数量约束和计算精度固有矛盾提供新思路。 展开更多
关键词 RP-3航空煤油 SCFG方法 HyChem方法 机理简化 化学反应动力学模型
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基于酶反应动力学理论优化脂肪酶活力测定体系 被引量:1
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作者 张帆 程路峰 +3 位作者 曹红 何德飞 郑兰兰 李春 《中国油脂》 CAS CSCD 北大核心 2023年第5期146-152,共7页
为了提高棕榈酸对硝基苯酯(p-NPP)法测定脂肪酶活力的灵敏度和准确度,以来源于Rhizopus oryzae的脂肪酶Lipase F-AP 15为研究对象,首先对其最适反应pH和反应温度进行优化,然后将表面活性剂作为激活因子引入酶活力测定体系,探究影响机制... 为了提高棕榈酸对硝基苯酯(p-NPP)法测定脂肪酶活力的灵敏度和准确度,以来源于Rhizopus oryzae的脂肪酶Lipase F-AP 15为研究对象,首先对其最适反应pH和反应温度进行优化,然后将表面活性剂作为激活因子引入酶活力测定体系,探究影响机制,并依据酶反应动力学理论优化测定条件(底物浓度、酶质量浓度、反应时间),对优化的p-NPP法的重复性和准确性进行了检验,最后以另一个来源的脂肪酶Lipase-PPL为模型,以同样思路与方法改进与优化其酶活力测定体系,以考察优化方法和思路的适用性。结果表明:表面活性剂PEG 8000的引入使得覆盖在脂肪酶活性位点的α-螺旋结构被重排而打开,脂肪酶由封闭构象转为并保持在活化构象,脂肪酶活性增强;优化测定体系的最适条件为pH 8.0、反应温度30℃、酶质量浓度1.00 mg/mL、底物浓度6 mmol/L、反应时间5 min,在此条件下测得的酶活力是常用p-NPP法(pH 8.0、反应温度30℃、酶质量浓度2.50 mg/mL、底物浓度10 mmol/L、反应时间8 min)测得酶活力的1.4倍;重复性和准确性试验显示,优化p-NPP法重复测定结果的相对标准偏差为1.21%,加标回收率为95.60%,均优于常用p-NPP法;优化方法和思路适用于其他来源的脂肪酶活力测定体系的优化。综上,通过将表面活性剂引入p-NPP法的脂肪酶活力测定体系,以酶反应动力学理论为指导优化测定条件,明显提高了方法的灵敏度,并有效保证了测定结果的重复性和准确性,缩短了检测时间,节省了检测成本。 展开更多
关键词 脂肪酶 酶活力测定 反应动力学 表面活性剂
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气-固催化氧化制备2-萘甲醛的工艺条件及反应动力学研究 被引量:1
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作者 刘梦豪 于毅 +3 位作者 杨幸川 徐丽 刘国际 姚怀伟 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第1期175-180,184,共7页
为了提高气-固相催化氧化2-甲基萘反应中目标产物2-萘甲醛的收率,确定了反应的最佳工艺条件并研究了其反应动力学。结果表明,对于优选的掺杂1%镓的钒钛基(1GVT)催化剂,在反应温度为380℃、空速为13000 h^(-1)、进料流量为4.75×10^(... 为了提高气-固相催化氧化2-甲基萘反应中目标产物2-萘甲醛的收率,确定了反应的最佳工艺条件并研究了其反应动力学。结果表明,对于优选的掺杂1%镓的钒钛基(1GVT)催化剂,在反应温度为380℃、空速为13000 h^(-1)、进料流量为4.75×10^(-4)mol/h的最佳工艺条件下,2-萘甲醛收率为35.08%,且催化剂活性在连续反应180 h后仍然保持稳定。 展开更多
关键词 钒钛基催化剂 2-甲基萘 2-萘甲醛 反应动力学
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氨甲环酸异构化过程的反应动力学研究
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作者 章蕾 宋孝辉 +2 位作者 张建庭 屠美玲 杨阿三 《化工学报》 EI CSCD 北大核心 2023年第10期4173-4181,共9页
反式氨甲环酸(trans-TXA)作为氨甲环酸异构体中主要的活性组分具有凝血功能而在医药工业被广泛应用,其合成主要通过顺式氨甲环酸(cis-TXA)异构化得到。采用第一性原理模拟计算得到异构化反应焓变、Gibbs自由能和反应过程的结构变化等理... 反式氨甲环酸(trans-TXA)作为氨甲环酸异构体中主要的活性组分具有凝血功能而在医药工业被广泛应用,其合成主要通过顺式氨甲环酸(cis-TXA)异构化得到。采用第一性原理模拟计算得到异构化反应焓变、Gibbs自由能和反应过程的结构变化等理论数据。再以实验考察453.15~513.15 K下,cis-TXA异构化成trans-TXA的反应过程,获得了反应动力学数据:正反应活化能64.9 kJ·mol^(-1)、指前因子2.15×10~5s^(-1);逆反应活化能53.8kJ·mol^(-1)、指前因子4.72×10^(3)s^(-1);反应焓变10.4 kJ·mol^(-1)和11.0 kJ·mol^(-1)。其中实验计算得到反应焓变与模拟计算得到值11.2 kJ·mol^(-1)和12.1 kJ·mol^(-1)基本吻合。实验及模拟数据为该物质工业化设计提供了理论数据及依据。 展开更多
关键词 氨甲环酸 异构化 反应动力学 计算机模拟 动力学模型 反应
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硫化物双功能催化剂上四氢萘加氢裂化制备BTX反应动力学和选择性研究
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作者 党辉 陈胜利 +3 位作者 王磊 张燕挺 蒋波 吴志杰 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第6期1215-1230,共16页
在反应温度400℃和反应压力6 MPa条件下,在Beta分子筛负载不同加氢活性中心(Co、Mo、Ni和W)的硫化物双功能催化剂上对四氢萘选择性加氢裂化(HDC)制备苯、甲苯和二甲苯(BTX)反应行为进行研究。通过建立四氢萘加氢裂化反应的九集总反应动... 在反应温度400℃和反应压力6 MPa条件下,在Beta分子筛负载不同加氢活性中心(Co、Mo、Ni和W)的硫化物双功能催化剂上对四氢萘选择性加氢裂化(HDC)制备苯、甲苯和二甲苯(BTX)反应行为进行研究。通过建立四氢萘加氢裂化反应的九集总反应动力学模型,结合各反应速率常数,探讨不同双功能催化剂的反应性能。研究表明:NiW(Ni(5)W(20)/Beta-40)和NiMo(Ni(5)Mo(20)/Beta-40)催化剂中,Beta分子筛载体上活性金属和酸中心含量高,在四氢萘转化率分别为98%和96%时,表现出较高的BTX选择性(63%和56%,摩尔分数)。结合反应结果和反应速率常数数据可以发现:虽然Ni(5)W(20)/Beta-40和Ni(5)Mo(20)/Beta-40催化剂上积炭速率高,但是BTX生成速率与BTX过度加氢裂化反应速率的比值、BTX生成速率与催化剂积炭速率的比值也都高于其他催化剂,表现出优异的BTX选择性。 展开更多
关键词 加氢裂化 双功能催化剂 四氢萘(THN) 反应动力学 苯、甲苯和二甲苯(BTX)
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富有机质页岩氧化溶浊反应动力学研究
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作者 肖湑桥 胡浩然 +2 位作者 常程 李爱蓉 王建君 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第S01期180-186,共7页
为明确页岩-氧化液反应特征,采用3种氧化剂对四川龙马溪组富有机质页岩的氧化溶蚀效果进行了研究,探讨了氧化剂种类和浓度、温度、固液比等因素的影响,并开展了页岩氧化反应动力学实验研究。结果表明,NaClO能使页岩中的黄铁矿、白云石... 为明确页岩-氧化液反应特征,采用3种氧化剂对四川龙马溪组富有机质页岩的氧化溶蚀效果进行了研究,探讨了氧化剂种类和浓度、温度、固液比等因素的影响,并开展了页岩氧化反应动力学实验研究。结果表明,NaClO能使页岩中的黄铁矿、白云石等矿物及噻吩、亚砜等有机质发生氧化形成溶蚀孔隙,页岩储层的平均孔径从4.54 nm增大至14.21 nm;随着NaClO浓度、温度、固液比的增大,页岩溶蚀率先增大后减小。通过氧化反应动力学研究发现,反应速率随NaClO浓度变化呈幂函数增长,随温度变化呈指数增长,NaClO浓度为0.6 mol/L时,反应活化能为31255.6 J/mol。 展开更多
关键词 页岩 氧化液 氧化溶蚀 反应动力学
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采用神经网络与贝叶斯反演法自动优化乙酸化学反应动力学模型
16
作者 殷阁媛 肖波 +1 位作者 胡二江 黄佐华 《西安交通大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第7期130-138,共9页
为了解决传统化学反应动力学模型构建效率低、不确定度无法准确衡量的问题,提出了基于实验数据驱动的模型智能化构建方法。利用人工神经网络和马尔可夫蒙特卡罗链加速贝叶斯反演法的求解,基于层流火焰速度实验数据自动优化乙酸模型。仿... 为了解决传统化学反应动力学模型构建效率低、不确定度无法准确衡量的问题,提出了基于实验数据驱动的模型智能化构建方法。利用人工神经网络和马尔可夫蒙特卡罗链加速贝叶斯反演法的求解,基于层流火焰速度实验数据自动优化乙酸模型。仿真结果表明:通过增加神经网络样本数和隐藏层数使测试集的误差小于1%,满足化学反应动力学替代模型的要求;神经网络能够产生大量样本,有效减少马尔可夫链取样过程的误差以提高收敛效率;利用层流火焰速度实验数据约束后,反应CH_(2)CO_(2)H+H=CH_(2)CO+H_(2)O的速率常数的后验概率相对于先验概率发生了显著变化,均值在优化后增大了10倍,误差明显减小,该反应对乙酸层流速度的影响最为显著;优化后的化学反应动力学模型能够准确预测不同温度下的层流火焰速度,并且约束后的模型不确定度明显降低。研究结果可为化学反应动力学模型的实际工程应用提供参考。 展开更多
关键词 化学反应动力学模型 乙酸 神经网络 贝叶斯反演法
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双搅拌反应釜NaClO_(2)同时脱硫脱硝的宏观反应动力学研究
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作者 臧瑶 钱鑫 +3 位作者 梁子安 金泉至 刘凤 齐立强 《动力工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2023年第3期365-371,共7页
采用自行设计的小型双搅拌反应釜,以NaClO_(2)溶液为吸收剂,在保持气液传质界面面积不变的条件下开展了模拟烟气同时脱硫脱硝的反应动力学研究。研究了溶液pH、反应温度以及SO_(2)、NO和NaClO_(2)初始浓度对SO_(2)、NO和NO_(x)反应速率... 采用自行设计的小型双搅拌反应釜,以NaClO_(2)溶液为吸收剂,在保持气液传质界面面积不变的条件下开展了模拟烟气同时脱硫脱硝的反应动力学研究。研究了溶液pH、反应温度以及SO_(2)、NO和NaClO_(2)初始浓度对SO_(2)、NO和NO_(x)反应速率的影响,并得到NO和SO_(2)的反应级数和反应速率常数。结果表明:在一定范围内适当升高反应温度和降低溶液pH均有利于NO_(x)反应速率的提高;NO初始质量浓度对SO_(2)反应速率的影响不显著,但随着NO初始质量浓度的增大,NO和NO_(x)的反应速率提高;随着SO_(2)初始质量浓度的增加,SO_(2)的反应速率增大,而NO_(x)反应速率呈先增大后变化减缓的趋势;NO和SO_(2)的反应级数分别为0.699和0.843,反应速率常数分别为6.30 mg^(0.301)/(m^(2.903)·s)和2.20 mg^(0.157)/(m^(2.471)·s)。 展开更多
关键词 双搅拌反应 NaClO_(2) NO_(x) SO_(2) 宏观反应动力学
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考虑转化率的亚硝酸钠与氯化铵体系反应动力学
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作者 战永平 罗明良 +1 位作者 付春丽 刘纪康 《中国石油大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第3期173-180,共8页
针对现有未考虑反应物转化率的NaNO_(2)/NH_(4)Cl反应动力学方程难以有效预测生热/生氮气情况的问题,运用实验测试分析方法探究氮气生成反应的H^(+)浓度界限、反应转化率及其变化规律;采用灰色关联分析法研究各因素的影响程度;利用牛顿... 针对现有未考虑反应物转化率的NaNO_(2)/NH_(4)Cl反应动力学方程难以有效预测生热/生氮气情况的问题,运用实验测试分析方法探究氮气生成反应的H^(+)浓度界限、反应转化率及其变化规律;采用灰色关联分析法研究各因素的影响程度;利用牛顿-拉斐逊迭代方法计算引入反应转化率的反应动力学参数,探讨生热/生氮气反应的预测方法。结果表明:NaNO_(2)/NH_(4)Cl体系氮气生成反应的H^(+)浓度界限为c_(H^(+))≤0.0225 mol/L(或pH≥1.65),且氮气生成反应转化率随着反应物和H^(+)浓度的增大,温度的升高而增大,其关联性最高的反应物浓度的关联度为0.8;考虑反应转化率的NaNO_(2)/NH_(4)Cl体系反应动力学方程为dηd t=4.74×10^(4)e^(-3389/T)c^(1.545)_(H^(+))c^(1.346)c_(0)(1-η)2.346或(1-η)^(-1.346)-1/1.346=4.74×10^(4)e^(-3389/T)c^(1.545)_(H^(+))c^(1.346)0_t,η<1,可有效、便捷地进行生热/生氮气反应预测。 展开更多
关键词 NaNO_(2)/NH4Cl体系 H+浓度界限 转化率 反应动力学方程
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微型流化床中萘催化裂解生成H_(2) 和CH_(4) 反应动力学研究
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作者 阿依谢姆古丽·阿布都热依木 亚力昆江·吐尔逊 +2 位作者 艾热提·阿不都艾尼 周术林 钟梅 《低碳化学与化工》 CAS 北大核心 2023年第1期95-103,共9页
生物质气化是生物质能代替化石能源中最具吸引力的方法之一,而生物质气化焦油中萘是最稳定、难以分解的环烃之一。选取萘作为气化焦油模型化合物,利用浸渍法制备了Cu/Ni负载橄榄石催化剂(15Ni/O、9Cu/6Ni/O、15Cu/O),在微型流化床反应器... 生物质气化是生物质能代替化石能源中最具吸引力的方法之一,而生物质气化焦油中萘是最稳定、难以分解的环烃之一。选取萘作为气化焦油模型化合物,利用浸渍法制备了Cu/Ni负载橄榄石催化剂(15Ni/O、9Cu/6Ni/O、15Cu/O),在微型流化床反应器(MFBRA)中,采用模型拟合法计算了萘催化裂解生成H_(2) 和CH_(4) 的动力学参数,评价了双金属催化剂的性能。结果表明,所选的机理函数G(16)、G(20)和G(24)均满足不同催化剂催化裂解萘生成H_(2) 和CH_(4) 的反应。不同CuO和NiO质量分数的催化剂H_(2) 的生成活化能(Ea)值大小顺序为SiO_(2)> 15Ni/O>橄榄石> 15Cu/O> 9Cu/6Ni/O,CH_(4) 的Ea值大小顺序为橄榄石> 15Ni/O> SiO_(2)> 9Cu/6Ni/O> 15Cu/O。萘在9Cu/6Ni/O催化剂上裂解生成H_(2) 的Ea值均小于其他催化剂,说明双金属负载橄榄石催化剂对萘的催化裂解反应催化性能更好。 展开更多
关键词 微型流化床 橄榄石 催化裂解 反应动力学
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树枝状钛催化剂的合成及其聚合反应动力学
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作者 兰天宇 丛珊珊 +1 位作者 张娜 王俊 《塑料》 CAS CSCD 北大核心 2023年第4期76-81,152,共7页
以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)与3,5-二叔丁基水杨醛水杨醛为原料,通过席夫碱反应合成一种新型树枝状水杨醛亚胺配体,并与钛络合得到一种树枝状钛金属催化剂。运用FTIR、^(1)H-NMR、UV、ESI-MS等结构分析表征方法对合成的配体及钛金属催化剂... 以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)与3,5-二叔丁基水杨醛水杨醛为原料,通过席夫碱反应合成一种新型树枝状水杨醛亚胺配体,并与钛络合得到一种树枝状钛金属催化剂。运用FTIR、^(1)H-NMR、UV、ESI-MS等结构分析表征方法对合成的配体及钛金属催化剂进行了结构表征分析,同时,对树枝状钛金属催化剂催化乙烯聚合性能及反应体系的相关动力学参数进行了研究。实验结果表明,树枝状配体及树枝状桥联催化剂的结构与理论结构相符,其催化乙烯聚合性能较好,活性可达312.56 kg PE/(mol·Ti·h),聚合产物为UHMWPE。其催化乙烯聚合反应的动力学曲线为速升缓降型,聚合反应级数为1.09,属于准一级反应,聚合表观速率反应方程式可以表示为R_(p)=k_(p)C^(*)C^(1.09)_(m)。在一定的反应压力和温度条件下,聚合反应速率随乙烯压力的增大而增大,随反应温度的增大而降低。根据Arrhenius公式求得树枝状3,5-二叔丁基水杨醛亚胺钛金属催化剂催化乙烯聚合反应的表观活化能为16.02 kJ/mol。 展开更多
关键词 树枝状大分子 钛金属催化剂 乙烯聚合 超高分子量聚乙烯 反应动力学
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