酶法制备一氯乙酸对硝基苄酯及催化反应动力学模型 被引量：5

1

作者 刘辉 朱凯 +2 位作者 王伟 杨波 韩萍芳 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第2期272-278,共7页

研究了固定化脂肪酶Novozym 435催化对硝基苄醇和一氯乙酸制备一氯乙酸对硝基苄酯的过程,并对酶法合成反应条件进行优化,确定最佳反应条件为:甲苯作溶剂,对硝基苄醇与一氯乙酸摩尔比1:2,对硝基苄醇浓度5 g L 1,Novozym 435脂肪酶浓度为3... 研究了固定化脂肪酶Novozym 435催化对硝基苄醇和一氯乙酸制备一氯乙酸对硝基苄酯的过程,并对酶法合成反应条件进行优化,确定最佳反应条件为:甲苯作溶剂,对硝基苄醇与一氯乙酸摩尔比1:2,对硝基苄醇浓度5 g L 1,Novozym 435脂肪酶浓度为3.4 g L 1,反应温度50℃,反应时间10 h,对硝基苄醇转化率为76.7%。最后探索酶催化合成一氯乙酸对硝基苄酯动力学反应,得出该反应动力学模型符合双底物乒乓机理和一氯乙酸底物抑制动力学模型的结论并写出了其动力学方程。 展开更多

关键词 对硝基苄酯 固定化脂肪酶 动力学 催化反应

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Cu(TFA)_2催化N-甲基芳胺和α-重氮-β-酮酸对硝基苄酯的N—H插入反应研究 被引量：1

2

作者 孙楠 骆佳丽 +3 位作者 江晋 胡宝祥 莫卫民 胡信全 《浙江工业大学学报》 CAS 2014年第1期81-87,共7页

研究了金属催化下N-甲基芳胺和α-重氮-β-酮酸对硝基苄酯的N-H插入反应.考察了催化剂的种类,反应介质和催化剂的用量对反应的影响.实验结果表明：Cu（TFA）2对该反应显示出最佳催化性能.最后,在Cu（TFA）2催化下,以甲苯为反应溶剂,回... 研究了金属催化下N-甲基芳胺和α-重氮-β-酮酸对硝基苄酯的N-H插入反应.考察了催化剂的种类,反应介质和催化剂的用量对反应的影响.实验结果表明：Cu（TFA）2对该反应显示出最佳催化性能.最后,在Cu（TFA）2催化下,以甲苯为反应溶剂,回流条件下,快速、高选择性的制备了一系列取代的α-（N-甲基-N-芳基）氨基-β-酮酸对硝基苄酯,分离收率为69％～99％.该方法具有操作简单,催化剂廉价易得,反应时间短,产率普遍较高等特点. 展开更多

关键词 N-甲基苯胺 α-重氮-β-酮酸对硝基苄酯 三氟乙酸酮 N-H插入反应

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帕尼培南关键中间体2-酮碳青霉烷-3-羧酸对硝基苄酯的合成改进 被引量：1

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作者 陈晓芳 李浩 +2 位作者 仲兆金 王占国 刘浚 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 2008年第2期119-122,共4页

目的合成帕尼培南关键中间体(3R,5R,6S)-6-[(1R)-羟乙基]碳青霉烷-2酮-3-羧酸对硝基苄酯。方法以对硝基苯甲醛为起始原料,经还原、酯化、重氮化、烯醇化、与单环β-内酰胺结合、水解及环合等7步反应制得目标化合物。结果与结论合成的目... 目的合成帕尼培南关键中间体(3R,5R,6S)-6-[(1R)-羟乙基]碳青霉烷-2酮-3-羧酸对硝基苄酯。方法以对硝基苯甲醛为起始原料,经还原、酯化、重氮化、烯醇化、与单环β-内酰胺结合、水解及环合等7步反应制得目标化合物。结果与结论合成的目标化合物经IR、1H-NMR、MS确证结构,总收率达60.7%。该合成工艺省去文献中两处需要分离纯化的步骤,使合成路线大为简化。 展开更多

关键词 帕尼培南 中间体 (3R 5R 6S)-6-[(1R)-羟乙基]碳青霉烷-2-酮-3-羧酸对硝基苄酯 合成

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固定化脂肪酶催化合成丙二酸单对硝基苄酯 被引量：1

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作者 李亚 赵四方 韩萍芳 《南京工业大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2015年第6期49-53,共5页

以脂肪酶为催化剂,在甲苯介质中直接催化丙二酸和对硝基苄醇合成丙二酸单对硝基苄酯,并对酶法合成反应条件进行优化。确定最佳反应条件为：以甲苯为介质的20 mL反应体系中,Novozym435质量浓度为3 g/L,对硝基苄醇质量浓度为4 g/L,对硝基... 以脂肪酶为催化剂,在甲苯介质中直接催化丙二酸和对硝基苄醇合成丙二酸单对硝基苄酯,并对酶法合成反应条件进行优化。确定最佳反应条件为：以甲苯为介质的20 mL反应体系中,Novozym435质量浓度为3 g/L,对硝基苄醇质量浓度为4 g/L,对硝基苄醇与丙二酸摩尔比为4∶5,反应温度为50℃,反应时间为8 h,丙二酸单对硝基苄酯收率达到最大值873%。Novozym 435重复使用6次后,丙二酸单对硝基苄酯收率约为70%。丙二酸单对硝基苄酯的结构组成通过核磁共振氢谱（^1H NMR）进行了表征和确认。 展开更多

关键词 固定化脂肪酶 直接酯化 丙二酸单对硝基苄酯 重复使用性

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青霉素G亚砜对硝基苄酯的合成研究 被引量：2

5

作者 杨艺虹 杨建设 张珩 《精细石油化工进展》 CAS 2004年第2期53-55,共3页

以青霉素G钾为原料,与对硝基氯苄在DMF中酯化制得青霉素G对硝基苄酯,再用过氧化氢-乙酐氧化,制得头孢菌素类新型母核原料GCLE(7-苯乙酰胺基-3-氯甲基头孢烯酰酯)的中间体青霉素G亚砜对硝基苄酯。确定了最佳酯化反应条件:反应温度50-50℃... 以青霉素G钾为原料,与对硝基氯苄在DMF中酯化制得青霉素G对硝基苄酯,再用过氧化氢-乙酐氧化,制得头孢菌素类新型母核原料GCLE(7-苯乙酰胺基-3-氯甲基头孢烯酰酯)的中间体青霉素G亚砜对硝基苄酯。确定了最佳酯化反应条件:反应温度50-50℃,反应时间3 h。确定了最佳氧化反应条件:青霉素G钾/过氧化氢摩尔比为1:3,反应温度0℃,反应体系pH值为4-5,反应时间3 h。实验结果表明,该法反应条件易于控制,反应收率达82.4％。 展开更多

关键词 青霉素G亚砜对硝基苄酯 酯化反应 反应温度 反应时间 头孢菌素 药物

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2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的合成

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作者 王淑娟 孙楠 +1 位作者 莫卫民 胡宝祥 《精细化工中间体》 CAS 2007年第2期37-38,共2页

以对硝基苄醇与乙酰乙酸甲酯为起始原料,通过酯交换反应得到乙酰乙酸对硝基苄酯,进一步以叠氮化钠为重氮化试剂,甲磺酰氯催化下,合成2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯,两步反应总收率为92.6%。

关键词 2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯 乙酰乙酸对硝基苄酯 合成

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超声辅助酶促合成丙二酸单对硝基苄酯

7

作者 李亚 赵四方 韩萍芳 《生物加工过程》 CAS 2015年第4期42-46,共5页

为了研究超声对固定化脂肪酶Novozym 435催化合成丙二酸单对硝基苄酯反应的影响。对超声辅助酶促酯化反应条件进行了优化,确定最佳反应条件:以甲苯为溶剂,固定化脂肪酶Novozym 435质量浓度为3.0 g/L,对硝基苄醇质量浓度为4.0 g/L,反应... 为了研究超声对固定化脂肪酶Novozym 435催化合成丙二酸单对硝基苄酯反应的影响。对超声辅助酶促酯化反应条件进行了优化,确定最佳反应条件:以甲苯为溶剂,固定化脂肪酶Novozym 435质量浓度为3.0 g/L,对硝基苄醇质量浓度为4.0 g/L,反应温度为30℃,反应时间为5 h,超声声强为0.8 W/cm2,超声频率为20 k Hz,丙二酸单对硝基苄酯收率为89.7%。与振荡水浴条件相比,超声辅助酶催化反应能强化传质,在反应温度降低15℃,时间缩短3 h和固定化酶浓度减少1.5 g/L的同时,产物收率增加了18.2%。超声作用下,Novozym 435重复使用性能较佳,应用于酯化反应8次后,丙二酸单对硝基苄酯收率为69.3%。 展开更多

关键词 超声 固定化脂肪酶 酯化反应 丙二酸单对硝基苄酯

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超声酶促合成氯乙酸对硝基苄酯研究

8

作者 李亚 刘辉 《广州化工》 CAS 2012年第23期75-77,共3页

以氯乙酸和对硝基苄醇为原料,超声辅助固定化脂肪酶催化合成氯乙酸对硝基苄酯,并对超声酶促合成条件进行了优化。实验结果表明:20 Hz的超声声强为0.5 W·cm-2,温度为35℃,固定化酶的浓度为2 g·L-1时,反应6 h,对硝基苄醇的转化... 以氯乙酸和对硝基苄醇为原料,超声辅助固定化脂肪酶催化合成氯乙酸对硝基苄酯,并对超声酶促合成条件进行了优化。实验结果表明:20 Hz的超声声强为0.5 W·cm-2,温度为35℃,固定化酶的浓度为2 g·L-1时,反应6 h,对硝基苄醇的转化率最高可达89.7%。 展开更多

关键词 超声 固定化脂肪酶 酶催化 氯乙酸对硝基苄酯

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(5R,6S)-2-苯乙烯基-6-[(1R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-青霉烯-3-羧酸对硝基苄酯的合成

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作者 赵姣 甘泉瑛 +2 位作者 杨福祯 章文军 刘敏 《中国抗生素杂志》 CAS CSCD 北大核心 2009年第9期551-552,564,共3页

以(3R,4R)-3-[(1R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-乙酰氧基氮杂环丁-2-酮(4AA)为原料,经酰基取代、酰化、Wittig反应,合成了新化合物(5R,6S)-2-苯乙烯基-6-[(1R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-青霉烯-3-羧酸对硝基苄酯(6)。中间体和产物经1HNMR、IR... 以(3R,4R)-3-[(1R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-乙酰氧基氮杂环丁-2-酮(4AA)为原料,经酰基取代、酰化、Wittig反应,合成了新化合物(5R,6S)-2-苯乙烯基-6-[(1R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-青霉烯-3-羧酸对硝基苄酯(6)。中间体和产物经1HNMR、IR、质谱表征。 展开更多

关键词 4AA (5R 6S)-2-苯乙烯基-6-[(1R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-青霉烯-3-羧酸对硝基苄酯 青霉烯 合成

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6α-溴青霉烷酸-1-氧化物对硝基苄酯的制备

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作者 张楷男 李云政 +1 位作者 张青山 张威 《精细与专用化学品》 CAS 2006年第12期12-14,24,共4页

6α氨基青霉烷酸经重氮化、溴化转变为6α溴代青霉烷酸,在双氧水与苯酚存在的情况下被氧化为6α溴青霉烷酸1氧化物,再使用对硝基溴化苄保护6α溴青霉烷酸1氧化物中的3位羧基,生成6α溴青霉烷酸1氧化物对硝基苄酯。该方法操作简便,条件温... 6α氨基青霉烷酸经重氮化、溴化转变为6α溴代青霉烷酸,在双氧水与苯酚存在的情况下被氧化为6α溴青霉烷酸1氧化物,再使用对硝基溴化苄保护6α溴青霉烷酸1氧化物中的3位羧基,生成6α溴青霉烷酸1氧化物对硝基苄酯。该方法操作简便,条件温和,总收率达58.6%。探讨了氧化及保护的反应条件。其中第3步反应收率比文献提高了2%,并且首次使用超声波促进反应,使反应时间缩短了16h。 展开更多

关键词 6α-氨基青霉烷酸-1-氧化物对硝基苄酯 对硝基溴化苄 他唑巴坦

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新型双光子荧光探针用于高灵敏检测硝基还原酶及细胞成像 被引量：1

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作者 李天睿 胡伟 +1 位作者 刘志洪 李贞 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第10期1652-1659,共8页

以2-乙酰基-6-甲氨基萘为荧光团,对硝基氯甲酸苄酯为识别域,设计合成一种新型双光子荧光探针NNTR。基于单光子和双光子模式考察了NNTR探针的光学特性及其对硝基还原酶(NTR)的荧光响应,发现在NADH催化下,NNTR可与NTR(NTR)反应,5 min后,... 以2-乙酰基-6-甲氨基萘为荧光团,对硝基氯甲酸苄酯为识别域,设计合成一种新型双光子荧光探针NNTR。基于单光子和双光子模式考察了NNTR探针的光学特性及其对硝基还原酶(NTR)的荧光响应,发现在NADH催化下,NNTR可与NTR(NTR)反应,5 min后,在单光子激发模式下,510 nm处的发射光强度增加了约350倍,而在双光子激发模式下,810 nm处的发射光强度增加了约500倍,活性截面积可达66 GM(1 GM=1×10^(-50)cm^4·s/photon)。将NNTR探针用于NTR检测,检出限低至22 ng/mL,且具有反应速度快、选择性高、光学稳定性好等特点。考察了探针对HeLa的细胞毒性,并以盖玻片诱导缺氧法使HeLa细胞缺氧,促使NTR过表达,实现了NNTR探针对HeLa活细胞中NTR的成像分析。 展开更多

关键词 双光子 荧光探针 萘衍生物 氯甲酸对硝基苄酯 硝基还原酶

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