Pt(DVDS)-Phan催化的末端炔烃的硅氢加成反应 被引量：7

1

作者 张晓云 吴伟 +1 位作者 谢召军 夏道宏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期1489-1492,共4页

以Pt(DVDS)-Phan体系作为末端炔烃与三乙基硅烷或三苯基硅烷进行硅氢加成的催化剂,除三甲基硅乙炔与三乙己硅烷反应外,其余反应的收率均高于90%,并且高选择性地或唯一地得到马氏加成产物或者反马氏反式加成产物,立体选择性或区域选择性... 以Pt(DVDS)-Phan体系作为末端炔烃与三乙基硅烷或三苯基硅烷进行硅氢加成的催化剂,除三甲基硅乙炔与三乙己硅烷反应外,其余反应的收率均高于90%,并且高选择性地或唯一地得到马氏加成产物或者反马氏反式加成产物,立体选择性或区域选择性超过95%. 展开更多

关键词 末端炔烃 硅氢加成 烯基硅烷 Pt催化体系 非离子超强碱

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超临界二氧化碳介质中钯催化末端炔烃双羰基化反应的研究 被引量：6

2

作者 李金恒 尹笃林 +2 位作者 李国平 江焕峰 陈鸣才 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第11期913-916,共4页

在超临界二氧化碳介质中 ,钯催化末端炔烃双羰基化反应时需要加入适当量的醇作为共溶剂 ,反应才能顺利进行 。

关键词 超临界二氧化碳 末端炔烃 双羰基化反应 催化剂 醇 共溶剂 不饱和二酯

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末端炔烃二聚反应合成共轭烯炔的研究进展 被引量：8

3

作者 陶李明 梁云 李金恒 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第9期1078-1086,共9页

综述了不同催化体系催化末端炔烃二聚反应合成共轭烯炔化合物的研究进展.其中催化体系主要包括过渡金属配合物、镧系和锕系金属配合物、第三主族元素配合物以及有机催化剂.实验结果表明:不同催化体系对末端炔烃二聚反应的选择性控制有影... 综述了不同催化体系催化末端炔烃二聚反应合成共轭烯炔化合物的研究进展.其中催化体系主要包括过渡金属配合物、镧系和锕系金属配合物、第三主族元素配合物以及有机催化剂.实验结果表明:不同催化体系对末端炔烃二聚反应的选择性控制有影响,尤其是区域选择性(头-头二聚或头-尾二聚). 展开更多

关键词 末端炔烃 二聚反应 烯炔化合物 选择性

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DABCO作为高效配体促进钯催化末端炔烃自偶联反应研究 被引量：3

4

作者 陶李明 梁云 +1 位作者 周芸 谭倪 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2008年第10期1292-1296,共5页

发展了一种以DABCO(1,4-diaza-bicyclo[2.2.2]octane)为配体高效钯催化末端炔烃自偶联反应方法。在醋酸钯(2 mol%)、碘化亚铜(2 mol%)、DABCO(4 mol%)、醋酸钠(3 mmol)、乙腈(5 mL)和空气氛等条件下,1 mmol的末端炔烃可以顺利发生自偶... 发展了一种以DABCO(1,4-diaza-bicyclo[2.2.2]octane)为配体高效钯催化末端炔烃自偶联反应方法。在醋酸钯(2 mol%)、碘化亚铜(2 mol%)、DABCO(4 mol%)、醋酸钠(3 mmol)、乙腈(5 mL)和空气氛等条件下,1 mmol的末端炔烃可以顺利发生自偶联反应生成相应的二炔化合物,产率为中等到良好。 展开更多

关键词 醋酸钯 DABCO 自偶联反应 末端炔烃

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金催化的吲哚与末端炔烃的分子间烷基化反应 被引量：2

5

作者 王翔 赖媛媛 +2 位作者 吴宏 张建明 李永建 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第3期432-436,共5页

尝试了用金(Au)催化吲哚和炔烃的Friedel-Crafts烷基化反应,具体探讨了金(I)配合物催化吲哚与末端炔烃的烷基化反应的条件,并制备了一系列尚未见文献报道的双取代β-吲哚烷基化衍生物.产物的结构经1H NMR,13C NMR,MS和元素分析确证.并... 尝试了用金(Au)催化吲哚和炔烃的Friedel-Crafts烷基化反应,具体探讨了金(I)配合物催化吲哚与末端炔烃的烷基化反应的条件,并制备了一系列尚未见文献报道的双取代β-吲哚烷基化衍生物.产物的结构经1H NMR,13C NMR,MS和元素分析确证.并对其反应机理可能性进行了推测. 展开更多

关键词 烷基化反应 金催化剂 吲哚 末端炔烃 β-吲哚烷基化衍生物

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超临界二氧化碳中PdCl_2-CuCl_2体系催化末端炔烃氧化偶联反应 被引量：4

6

作者 王阿忠 江焕峰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第5期619-622,共4页

研究了在超临界二氧化碳中实现PdCl2-CuCl2体系催化末端炔烃的氧化偶联反应,研究结果表明:催化剂、超临界二氧化碳及其共溶剂对反应结果有着重要的影响,炔烃的取代基会影响末端炔烃在氧化偶联反应中的反应活性.

关键词 超临界二氧化碳 钯催化 氧化偶联反应 末端炔烃 二炔化合物

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Pd(PPh_3)_2Cl_2-CuCl体系催化有机高价碘杂环化合物与末端炔烃的化学选择性交叉偶联反应 被引量：1

7

作者 石启英 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第8期912-915,共4页

以有机高价碘杂环化合物 1,2为底物 ,在Pd(PPh3 ) 2 Cl2 CuCl催化剂存在下与末端炔烃进行交叉偶联反应 ,实验发现该反应为化学选择性反应 ,控制反应体系的物料比、温度及反应时间可以分别得到单偶联或双偶联产物 ,从而证实了有机高价... 以有机高价碘杂环化合物 1,2为底物 ,在Pd(PPh3 ) 2 Cl2 CuCl催化剂存在下与末端炔烃进行交叉偶联反应 ,实验发现该反应为化学选择性反应 ,控制反应体系的物料比、温度及反应时间可以分别得到单偶联或双偶联产物 ,从而证实了有机高价碘杂环化合物的碘盐在进行交叉偶联反应时的反应活性比sp2 展开更多

关键词 有机高价碘杂环化合物 末端炔烃 化学选择性交叉偶联反应 钯铜催化剂

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末端炔烃对碳氧和碳氮双键的加成反应 被引量：4

8

作者 司玉贵 黄浩 姜标 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第11期1389-1395,共7页

概述了末端炔烃对碳氧和碳氮双键的加成反应 ,包括末端炔烃对醛、酮、硝酮。

关键词 末端炔烃 碳氧双键 碳氮双键 加成反应 醛 酮 硝酮 醛亚胺 酮亚胺

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碘化亚铜/亚磷酸三乙酯催化碘代芳烃和末端炔烃的偶联反应 被引量：2

9

作者 何亭 葛轶岑 +3 位作者 武垒垒 付海燕 陈华 李贤均 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第8期1376-1379,共4页

以廉价的亚磷酸三乙酯为配体,首次用于Cu催化的碘代芳烃和末端炔烃的偶联反应,考察了不同Cu盐、金属纯度、碱和催化剂用量等条件对反应性能的影响.结果表明,当以高纯度的CuI(99.999%)为铜源,催化剂用量为5mol%时,在KOH作用下,该催化体... 以廉价的亚磷酸三乙酯为配体,首次用于Cu催化的碘代芳烃和末端炔烃的偶联反应,考察了不同Cu盐、金属纯度、碱和催化剂用量等条件对反应性能的影响.结果表明,当以高纯度的CuI(99.999%)为铜源,催化剂用量为5mol%时,在KOH作用下,该催化体系成功催化了一系列碘代芳烃和末端炔烃的反应,表现出良好的催化活性,此外,该催化体系还可用于2-苯基苯并呋喃的合成,为该类化合物的合成提供了一条较为经济的途径. 展开更多

关键词 碘化亚铜 亚磷酸三乙酯 碘代芳烃 末端炔烃 偶联反应

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钯催化末端炔烃羰基化研究进展

10

作者 赵晶璨 王环江 +2 位作者 周国永 宝冬梅 罗迎春 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第S02期543-548,共6页

炔烃羰基化生成α,β-不饱和羰基化合物是许多基础有机合成的重要中间体,在药物合成、农用化学品、香料等方面有巨大的应用价值。有效利用C1资源使钯催化的羰基化反应既具原子经济性又具高选择性。最早得到α,β-不饱和羰基化合物的钯... 炔烃羰基化生成α,β-不饱和羰基化合物是许多基础有机合成的重要中间体,在药物合成、农用化学品、香料等方面有巨大的应用价值。有效利用C1资源使钯催化的羰基化反应既具原子经济性又具高选择性。最早得到α,β-不饱和羰基化合物的钯催化体系多为强酸、金属盐等作为助剂的均相钯盐体系,随后几十年,科研工作者们利用固体有机酸以减少该反应对环境的污染和设备的腐蚀,还开发了新型配体体系,大幅度提高了该反应的转化率和选择性。均相体系不易分离、纯化繁琐等缺点限制了其应用。近年来,均相催化多相化研究再次成为热点,将钯催化剂负载在多孔固体表面,不仅可以提高催化剂的比表面积,使其拥有更多的活性位点,还可解决产物与催化剂难分离等问题。本文综述了钯催化末端炔烃羰基化的相关报道,介绍了均相体系中溶剂、助剂和配体对炔烃催化羰基化产物的影响,同时也介绍了非均相钯催化炔烃羰基化反应的研究进展,展望了钯催化末端炔烃羰基化反应发展的趋势和方向。 展开更多

关键词 钯 末端炔烃 羰基化 均相反应 多相催化剂

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末端炔烃二聚反应的研究进展

11

作者 李娜 付临安 肖蓉 《广东化工》 CAS 2013年第10期205-206,共2页

末端炔烃二聚反应是一类构建碳碳键的重要反应,其相应的产物-共轭二炔广泛存在于天然产物、药物、有机合成、材料化学等领域。介绍了近年来末端炔烃二聚生成对称和不对称共轭二炔以及相关机理的研究进展,指出在发展新颖的催化体系的同时... 末端炔烃二聚反应是一类构建碳碳键的重要反应,其相应的产物-共轭二炔广泛存在于天然产物、药物、有机合成、材料化学等领域。介绍了近年来末端炔烃二聚生成对称和不对称共轭二炔以及相关机理的研究进展,指出在发展新颖的催化体系的同时,也要不断加深末端炔烃二聚反应的绿色化研究。 展开更多

关键词 末端炔烃 自偶联反应 交叉偶联反应

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新型碳负载纳米钯催化的芳基末端炔烃的合成研究

12

作者 乔文龙 冯乙巳 《安徽化工》 CAS 2014年第5期21-23,共3页

以新型纳米多孔碳为载体,负载钯纳米颗粒,制备出了一种新型的负载型纳米催化剂。该催化剂具有较高的催化活性,能够在室温条件下实现芳基末端炔烃的合成,并且催化剂在重复回收四次之后,催化活性和结构都没有发生明显的变化。

关键词 多孔碳 钯纳米颗粒 负载 芳基末端炔烃

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苯炔、异腈和末端炔烃的多组分反应:高化学和区域选择地合成多取代吡啶和异喹啉

13

《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第6期999-999,共1页

多取代吡啶和喹啉均是重要的杂环化合物．它不仅是多种生物碱的核心部分，也是人工合成药物的重要片段．经典合成方法虽有很多报道，但存在操作步骤烦琐、反应条件苛刻、原子利用率低等缺点．多组分反应是一类可以从简单底物出发经过一... 多取代吡啶和喹啉均是重要的杂环化合物．它不仅是多种生物碱的核心部分，也是人工合成药物的重要片段．经典合成方法虽有很多报道，但存在操作步骤烦琐、反应条件苛刻、原子利用率低等缺点．多组分反应是一类可以从简单底物出发经过一步反应即可构建复杂分子的有效方法，且多数具有高选择性和原子经济性等特点．因此，多组分反应是解决上述矛盾的有效途径之一．浙江大学化学系黄宪等利用苯炔、异腈和末端炔烃的多组分反应这一独特新颖的方法来构建多取代吡啶杂环，有效地缓解部分吡啶及异喹啉化合物的合成需要． 展开更多

关键词 多取代吡啶 多组分反应 合成方法 末端炔烃 异喹啉 化学系 区域选择 苯炔

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基于末端炔烃一锅法合成取代噻吩和呋喃化合物 被引量：2

14

作者 李亦彪 程亮 +3 位作者 陈路 李滨 孙宁 卿宁 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第10期2426-2436,共11页

噻吩和呋喃衍生物是许多天然产物、药物和发光材料的核心骨架,因此发展一种从简单易得的原料高效合成呋喃和噻吩衍生物的方法具有非常重要的应用价值.该研究实现了一锅法高产率合成2,5-二取代呋喃、2,5-二取代噻吩、苯并呋喃和苯并噻吩... 噻吩和呋喃衍生物是许多天然产物、药物和发光材料的核心骨架,因此发展一种从简单易得的原料高效合成呋喃和噻吩衍生物的方法具有非常重要的应用价值.该研究实现了一锅法高产率合成2,5-二取代呋喃、2,5-二取代噻吩、苯并呋喃和苯并噻吩化合物.首先通过铜催化末端炔烃Glaser偶联反应合成1,4-二取代丁二炔化合物,接着硫化钠(氢氧化钾)参与水解和环化反应得到2,5-二取代噻吩和呋喃化合物.该合成策略同样适用于合成苯并呋喃和苯并噻吩化合物,通过末端炔与邻氟碘苯的Sonogashira偶联反应,然后硫化钠(或氢氧化钾)参与碳氟键的水解和环化反应得到相应的苯并噻吩和苯并呋喃化合物.该合成方法具有反应条件温和、操作简便和高产率等优点,可为该类呋喃和噻吩的合成提供简便的途径. 展开更多

关键词 一锅法合成 噻吩 呋喃 末端炔烃

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取代联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化环三聚作用 被引量：2

15

作者 宋雪 成军 +1 位作者 张平 尹传奇 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第2期126-131,共6页

RuCl3·3H2O分别与6,6’-二甲基-2,2’-联吡啶(dmbp)和2,2’-联吡啶-6,6’-二甲醛(bpda)反应生成[cisRu(L)2Cl2]Cl·2H2O(L=dmbp,bpda),进一步用CF3SO3Ag脱氯得到[cis-Ru(L)2(H2O)2](CF3SO3)3.研究了4种配合物对1-己炔、苯乙炔... RuCl3·3H2O分别与6,6’-二甲基-2,2’-联吡啶(dmbp)和2,2’-联吡啶-6,6’-二甲醛(bpda)反应生成[cisRu(L)2Cl2]Cl·2H2O(L=dmbp,bpda),进一步用CF3SO3Ag脱氯得到[cis-Ru(L)2(H2O)2](CF3SO3)3.研究了4种配合物对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯的催化环三聚作用,发现脱氯后的含水配合物催化活性有显著提高;体系中有水存在时,丙炔酸乙酯环三聚具有很强的区域选择性.催化机理研究表明,该催化过程为催化[2+2+2]环加成反应.钌杂环庚三烯或7-钌杂双环[2.2.1]-2,5-庚二烯是关键中间体,联吡啶配体上的6-甲酰基取代基水合后通过与丙炔酸乙酯的羰基形成分子内氢键影响环三聚产物的区域选择性. 展开更多

关键词 取代联吡啶 钌配合物 末端炔烃 催化环三聚 区域选择性

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CuSO_4·5H_2O/NaAsc催化下碘代芳烃和末端炔烃的Sonogashira偶联反应 被引量：1

16

作者 戚海棠 宋光琳 +1 位作者 权正军 王喜存 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第7期1855-1859,共5页

采用CuSO_4·5H_2O/NaAsc的均相催化体系,实现了碘代芳烃和末端炔烃的Sonogashira反应.此催化体系替代了一般的Pd/Cu结合磷配体的催化体系,具有催化剂廉价易得,后处理简单,反应在均相条件下进行等优点,符合绿色化学的要求.

关键词 碘代芳烃 末端炔烃 CuSO4·5H2O/NaAsc Sonogashira偶联

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钴催化末端炔烃符合马氏规则的硼氢化反应 被引量：1

17

作者 袁丹 姚英明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第3期1259-1260,共2页

不饱和化合物的硼氢化反应,即烯烃、炔烃、醛、酮等与硼烷的加成反应,是一个具有100%原子经济性的反应,可用于制备一系列含硼的化合物,这些含硼试剂在合成化学中具有重要的应用,比如用于SuzukiMiyaura偶联反应、Petasis反应等,可以方便... 不饱和化合物的硼氢化反应,即烯烃、炔烃、醛、酮等与硼烷的加成反应,是一个具有100%原子经济性的反应,可用于制备一系列含硼的化合物,这些含硼试剂在合成化学中具有重要的应用,比如用于SuzukiMiyaura偶联反应、Petasis反应等,可以方便地构建药物化学、材料化学等领域的一些重要化合物.因此,该反应近年来得到了越来越多的关注[1]. 展开更多

关键词 硼氢化反应 不饱和化合物 马氏规则 合成化学 药物化学 材料化学 原子经济性 末端炔烃

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基于吡啶和1,3,5-三嗪的PNP钳状配体的设计合成以及在钴催化的末端炔烃半氢化反应中的应用

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作者 王银银 林晓婉 +3 位作者 张飘 沈美华 徐华栋 徐德锋 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第8期3312-3320,共9页

设计并合成了两类新型的PNP钳状配体,一类以吡啶结构为骨架,另一类以1,3,5-三嗪结构为骨架.将这两类配体应用于钴催化的硅氢还原末端炔烃N-(3-炔丁基)对甲苯磺酰胺(8a)的反应中,发现两者对反应速率和选择性均有重大影响.其中具有吸电子... 设计并合成了两类新型的PNP钳状配体,一类以吡啶结构为骨架,另一类以1,3,5-三嗪结构为骨架.将这两类配体应用于钴催化的硅氢还原末端炔烃N-(3-炔丁基)对甲苯磺酰胺(8a)的反应中,发现两者对反应速率和选择性均有重大影响.其中具有吸电子取代基的吡啶结构的配体2,6-双((S)-2-((二苯基膦)甲基)吡咯烷基)烟酸乙酯(L5b)可以高效促进8a的迁移半氢化反应,主要给出反式内烯产物.通过进一步筛选金属催化剂、溶剂和还原剂,确定了获得反式内烯产物的最优反应条件为CoCl_(2)/L5b/SiH(OMe)_(3)/四氢呋喃(THF).运用最优条件,研究了另外8种末端炔烃8b~8i的迁移半氢化反应,反应产物仍主要以反式内烯为主.简而言之,通过配体L5b发展了一种末端炔烃迁移还原的方法. 展开更多

关键词 PNP钳状配体 吡啶 1 3 5-三嗪 钴催化 末端炔烃 迁移半氢化反应 反式内烯

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末端炔烃保护基的研究进展 被引量：1

19

作者 胡志芳 彭丽芬 +1 位作者 邱仁华 折田明浩 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第10期3112-3119,共8页

官能团的保护/脱保护是有机合成中最基础的技能之一,理想保护基需具备容易引入、稳定及容易脱保护等条件,末端炔烃中的氢原子具有一定酸性,在某些反应中往往需要先进行保护.综述了末端炔烃保护基的研究进展,对极性较小的保护基如三甲基... 官能团的保护/脱保护是有机合成中最基础的技能之一,理想保护基需具备容易引入、稳定及容易脱保护等条件,末端炔烃中的氢原子具有一定酸性,在某些反应中往往需要先进行保护.综述了末端炔烃保护基的研究进展,对极性较小的保护基如三甲基硅基(TMS)、三甲基锗基(Me3Ge),极性较大的保护基如(3-氰基丙基)二甲基甲硅烷基(CPDMS)、(3-氰基丙基)二异丙基甲硅烷基(CPDIPS)和二苯基膦酰基(Ph2P(O))进行了详细介绍. 展开更多

关键词 保护基 末端炔烃 Sonogashira偶联

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由1,1-二溴-1-烯烃制备末端炔烃

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《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2011年第4期255-255,共1页

以DMSO为溶剂，115℃下用1，1-二溴-1-烯烃在2．5当量碳酸铯作用下生成末端炔烃，22例收率75％～97％。与经典的Corey-Fuchs反应相比，本法不需丁基锂，无需低温和无水等苛刻条件。

关键词 末端炔烃 烯烃 二溴 制备 DMSO 碳酸铯 丁基锂 溶剂

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