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生物催化惰性碳氢键的氘代反应研究进展 被引量:2
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作者 楼玉姣 徐鉴 吴起 《合成生物学》 CSCD 2022年第3期530-544,共15页
氘代化合物在代谢组学、蛋白质组学以及合成化学中的机理研究等方面都有重要的应用。由于C—D键比C—H键更稳定,可以显著提高氘代药物的体内代谢稳定性和生物半衰期,而随着2017年第1个氘代药物丁苯那嗪上市,氘代化合物的重要性进一步被... 氘代化合物在代谢组学、蛋白质组学以及合成化学中的机理研究等方面都有重要的应用。由于C—D键比C—H键更稳定,可以显著提高氘代药物的体内代谢稳定性和生物半衰期,而随着2017年第1个氘代药物丁苯那嗪上市,氘代化合物的重要性进一步被人们关注,国内外许多研究机构都开启了氘代药的研究。氘代化合物的合成方法通常有化学法和生物法两种,由于生物酶与传统的化学催化剂相比具有绿色、低毒、节约成本等优势,并且具有突出的立体选择性,生物催化方法受到了越来越多的关注。本文重点综述了目前已报道的合成氘代化合物的生物催化方法,主要包括生物催化氢氘交换、还原氘代、脱羧氘代等3类反应,这些反应的基本模式都是从氘代水溶剂中汲取氘代质子转移到惰性碳氢键的特定氢原子上。虽然生物酶法制备氘代化合物的研究才刚刚起步,鉴于氘代分子在医药、化学中的重要地位,生物催化氘代反应在未来将会得到越来越广泛的应用。 展开更多
关键词 生物催化 氘代反应 立体选择性 交换 还原 脱羧
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三乙胺催化的双环氮杂锡氧烷配合物氘代反应研究 被引量:3
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作者 杨晓萍 张殿坤 王积涛 《中国科学(B辑)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第5期456-460,共5页
全面研究了三乙胺催化下双环氮杂锡氧烷配合物α 氢的氘代反应 .首先考察了三乙胺催化下双环氮杂锡氧烷配合物α 氢的氘代反应的核磁共振谱 ,研究发现 :在三乙胺存在下 ,有机锡配合物α 氢可以与CD3 OD溶剂发生氘代反应 ,其核磁共振峰... 全面研究了三乙胺催化下双环氮杂锡氧烷配合物α 氢的氘代反应 .首先考察了三乙胺催化下双环氮杂锡氧烷配合物α 氢的氘代反应的核磁共振谱 ,研究发现 :在三乙胺存在下 ,有机锡配合物α 氢可以与CD3 OD溶剂发生氘代反应 ,其核磁共振峰强度随着时间而衰减 ,且氘代反应速率与三乙胺的浓度有关 .其次 ,利用核磁共振技术测定氘代反应速率 ,其反应表观速率常数为 2 .0× 1 0 -4 ~ 1 0 .0× 1 0 -4 s-1,推导了其动力学机理并讨论了取代基对氘代反应速率的影响 . 展开更多
关键词 双环氮杂锡氧烷 配合物 氘代反应 三乙胺 催化
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聚苯乙烯-二乙烯基苯氢氘排代的热力学计算
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作者 罗文浪 阮文 +1 位作者 张莉 朱正和 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第3期193-197,共5页
聚苯乙烯-二乙烯基苯(SDB)是氢同位素分离技术中气-液交换反应重要的疏水催化剂载体。用密度泛函B3P86方法和基函数6-311G进行全电子计算,获得了SDB疏水官能团分子苯乙烯的基态电子状态、基态能量、离解能和几何参数。计算了苯乙烯上H、... 聚苯乙烯-二乙烯基苯(SDB)是氢同位素分离技术中气-液交换反应重要的疏水催化剂载体。用密度泛函B3P86方法和基函数6-311G进行全电子计算,获得了SDB疏水官能团分子苯乙烯的基态电子状态、基态能量、离解能和几何参数。计算了苯乙烯上H、D排代反应的焓变、熵变和吉布斯函数变化,以及反应的平衡常数和气体压力比。计算结果表明,SDB上氘排代氢的反应有可能发生,但进行的程度较低,且随着反应温度的提高,这种排代将更难进行。同时,计算表明氢氘排代更易发生在苯环上,而乙烯基上的排代相对困难。 展开更多
关键词 聚苯乙烯-二乙烯基苯 反应 热力学函数
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由β,γ-不饱和α-酮酸甲酯合成氘代肉桂醛的工艺研究
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作者 张文轩 吕健 《山东化工》 CAS 2022年第20期5-8,共4页
由于氘代分子在各类科学研究中有着旺盛的需求,因此开发新的策略以合成各类氘代分子受到了广泛地关注。本论文以β,γ-不饱和α-酮酸甲酯为原料,在温和的条件下仅一步反应就能够以高达84%的收率和98%的氘代率高效制备氘代肉桂醛。此方... 由于氘代分子在各类科学研究中有着旺盛的需求,因此开发新的策略以合成各类氘代分子受到了广泛地关注。本论文以β,γ-不饱和α-酮酸甲酯为原料,在温和的条件下仅一步反应就能够以高达84%的收率和98%的氘代率高效制备氘代肉桂醛。此方法避免了昂贵氘代试剂及催化剂的使用,具有很高的原子经济性和潜在的应用价值。 展开更多
关键词 氘代反应 肉桂醛 β γ-不饱和α-酮酸甲酯 原子经济性
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小檗碱C8-位质子解离特征研究
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作者 乔旭 霍志鹏 +2 位作者 魏晓妍 陈晓鹏 王晴 《合成化学》 CAS 2024年第9期805-813,共9页
为了研究小檗碱正离子的质子解离性质和在碱性环境的结构特征,将盐酸小檗碱溶解至氧化氘(重水)溶剂中后加入三乙胺催化进行氘代反应。通过核磁共振、液质联用等方法对反应产物进行检测,鉴定反应产物的结构。并通过Gaussian等软件建立小... 为了研究小檗碱正离子的质子解离性质和在碱性环境的结构特征,将盐酸小檗碱溶解至氧化氘(重水)溶剂中后加入三乙胺催化进行氘代反应。通过核磁共振、液质联用等方法对反应产物进行检测,鉴定反应产物的结构。并通过Gaussian等软件建立小檗碱电子结构模型并计算小檗碱的静电势分布及质子解离自由能。实验结果表明:小檗碱在三乙胺碱性环境中与氧化氘反应得到的产物为8-氘小檗碱,通过小檗碱的量子化学模型静电势分布可以看出C8-位附近极大值最大,为+100.04 kcal/mol。计算出了小檗碱芳环上各个氢原子的质子解离能,通过比较发现小檗碱C8-位上质子解离能最低。结合实验和计算化学数据表明小檗碱C8-位上的质子具有一定酸性,在碱性环境下能被电离,C8-位易被亲核试剂攻击发生反应,此性质可为小檗碱8号位的结构修饰提供参考。 展开更多
关键词 小檗碱 氘代反应 量子化学 分子表面静电势 质子解离能
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以肌苷为原料合成水粉蕈素
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作者 孙莉萍 潘欣 +3 位作者 胡云利 焦黎明 夏然 陈磊山 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第6期1287-1290,1296,共5页
肌苷通过乙酰化和氯代反应得到了2′,3′,5′-三-O-乙酰基-6-氯嘌呤核苷(Ⅳ);接着,化合物Ⅳ与三苯基膦反应,得到了2′,3′,5′-三-O-乙酰基-6-三苯基膦嘌呤核苷(Ⅴ);最后,中间体Ⅴ在碳酸钾作用下断裂C—P键,同时脱掉乙酰基,以4步反应得... 肌苷通过乙酰化和氯代反应得到了2′,3′,5′-三-O-乙酰基-6-氯嘌呤核苷(Ⅳ);接着,化合物Ⅳ与三苯基膦反应,得到了2′,3′,5′-三-O-乙酰基-6-三苯基膦嘌呤核苷(Ⅴ);最后,中间体Ⅴ在碳酸钾作用下断裂C—P键,同时脱掉乙酰基,以4步反应得到产物水粉蕈素,其总分离收率为62%。考察了C—P键的生成和断裂对产物分离收率的影响。C—P键生成的最佳反应条件为1.0 mmolⅣ,2.0 mL甲苯,140℃下反应20 h,在该条件下,中间体Ⅴ的分离收率为82%;C—P键断裂的最佳反应条件为1mmolⅤ,10mL混合溶剂[V(乙醇)∶V(H_(2)O)=1∶1],n(化合物Ⅴ)∶n(K_(2)CO_(3))=1.0∶1.5,120℃下反应8h,在该条件下,水粉蕈素的分离收率为85%。反应规模(即分别对应中间体Ⅳ和Ⅴ的质量)可以扩大到200 g。以重水和氘代乙醇为混合溶剂,得到6-氘代水粉蕈素,其基于中间体Ⅴ的分离收率为82%。 展开更多
关键词 肌苷 水粉蕈素 氘代反应 规模合成 精细化工中间体
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芳胺基硫脲类化合物的红外光谱研究 被引量:2
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作者 张国宝 赵根锁 +2 位作者 刘清 王玉炉 王红 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第5期25-28,共4页
利用烃基异硫氰酸酯分别与邻肼基苯甲酸、5-溴邻肼基苯甲酸、3,5-二溴邻肼基苯甲酸的加成反应,合成了11种未见文献报道的芳胺基硫脲类化合物。通过对这些化合物的红外光谱的分析和比较,归属了它们的主要红外吸收峰,考察了主... 利用烃基异硫氰酸酯分别与邻肼基苯甲酸、5-溴邻肼基苯甲酸、3,5-二溴邻肼基苯甲酸的加成反应,合成了11种未见文献报道的芳胺基硫脲类化合物。通过对这些化合物的红外光谱的分析和比较,归属了它们的主要红外吸收峰,考察了主要吸收峰随取代基的变化规律。 展开更多
关键词 红外光谱 芳胺基硫脲 氘代反应 硫脲衍生物
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