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溴代烷烃在紫外波段的光解离过程 被引量:9
1
作者 唐颖 姬磊 +3 位作者 唐碧峰 朱荣淑 张嵩 张冰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第4期344-349,共6页
在飞行时间质谱仪中,采用波长为234 nm和267 nm的激光,研究溴代烷烃CHB3、CH2Br2、C2H5Br及C2H4Br2的光离解过程.在UV激光的作用下,溴代烷烃分子主要发生的是吸收1个光子解离出Br原子,然后继续吸收光子发生Br原子的(2+1)共振增强多光子... 在飞行时间质谱仪中,采用波长为234 nm和267 nm的激光,研究溴代烷烃CHB3、CH2Br2、C2H5Br及C2H4Br2的光离解过程.在UV激光的作用下,溴代烷烃分子主要发生的是吸收1个光子解离出Br原子,然后继续吸收光子发生Br原子的(2+1)共振增强多光子电离的过程,其中由溴代烷烃分子解离得到的Br原子可能存在着两种布居:基态Br(2P03/2)及激发态Br*(2P01/2).研究解离得到的Br原子的分支比N(Br*)/N(Rr).并给出测量结果:溴代烷烃分子解离得到的Br原子在267 nm激光作用下的分支比明显大于在234nm激光作用下的结果。对此多光子过程的机理,也进行了分析讨论。 展开更多
关键词 溴代烷烃 飞行时间质谱 光离解过程 分支比 共振增强多光子电离 紫外光 原子
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二溴代烷烃的紫外光解动力学研究 被引量:3
2
作者 姬磊 唐颖 +3 位作者 朱荣淑 唐碧峰 张嵩 张冰 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第13期1211-1216,J002,共7页
利用飞行时间质谱装置研究了 2 3 4和 2 67nm激光作用下二溴甲烷、二溴乙烷、二溴丙烷和二溴丁烷分子的光解离过程 .研究表明二溴代烷烃分子在紫外激光的作用下主要是断裂C—Br键解离出一个Br原子 ,并且存在两种可能的布居 :基态Br( 2 P... 利用飞行时间质谱装置研究了 2 3 4和 2 67nm激光作用下二溴甲烷、二溴乙烷、二溴丙烷和二溴丁烷分子的光解离过程 .研究表明二溴代烷烃分子在紫外激光的作用下主要是断裂C—Br键解离出一个Br原子 ,并且存在两种可能的布居 :基态Br( 2 P03 / 2 )和激发态Br ( 2 P01/ 2 ) .通过共振增强多光子电离技术探测两种光解产物布居的分支比 .对比得到了分子构型对称性不同的二溴代烷烃的分支比 。 展开更多
关键词 溴代烷烃 光解动力学 碳- 共振增强多光子电离技术 飞行时间质谱 分支比 臭氧层
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溴代烷烃光氧化的研究 被引量:2
3
作者 钟晋贤 杨文襄 +3 位作者 牟玉静 张德强 刘晔 陈大舟 《环境科学》 CAS CSSCI CSCD 北大核心 1995年第6期4-6,共3页
本文模拟大气条件,研究了CH3Br+H2O2+O2,CH3Br+O2,CHBr3+H2O2+O2,和CHBr3+O24个体系的光化学反应。这些体系在253.7nm的紫外光照射下H2O2产生了OH自由基,OH自由基与C... 本文模拟大气条件,研究了CH3Br+H2O2+O2,CH3Br+O2,CHBr3+H2O2+O2,和CHBr3+O24个体系的光化学反应。这些体系在253.7nm的紫外光照射下H2O2产生了OH自由基,OH自由基与CH3Br和CHBr3反应,在20m的长光程气体池中用FTIR测量这些反应产物,发现在CH3Br+H2O2+O2和CH3Br+O2体系其光化学反应产物为CO,CO2,CH2O和H2O,对CHBr3+H2O2+O2其光化学反应产物为CO,CO2和H2O,对CHBr3十O2其光化学反应产物为CO和CO2,并从这些产物推出可能发生的光化学反应。 展开更多
关键词 光氧化反应 OH自由基 溴代烷烃
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正一溴代烷烃的紫外光解动力学研究 被引量:1
4
作者 朱荣淑 唐碧峰 +4 位作者 姬磊 唐颖 张嵩 王艳梅 张冰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第10期1885-1888,共4页
利用共振增强多光子电离飞行时间质谱 ( REMPI-TOFMS) ,研究了长链正一溴代烷烃 R_ Br( R为正烷烃基 ) ( C2 H5Br,n-C3H7Br,n-C4 H9Br)在 2 3 4及 2 67nm附近的光解动力学 .溴碎片来源于 R_ Br的直接解离 :R_ Br→ R+Br( 2 P3/ 2 ) /Br*... 利用共振增强多光子电离飞行时间质谱 ( REMPI-TOFMS) ,研究了长链正一溴代烷烃 R_ Br( R为正烷烃基 ) ( C2 H5Br,n-C3H7Br,n-C4 H9Br)在 2 3 4及 2 67nm附近的光解动力学 .溴碎片来源于 R_ Br的直接解离 :R_ Br→ R+Br( 2 P3/ 2 ) /Br* ( 2 P1 / 2 ) .根据测定的离子信号强度 ,得到了 Br* 与 Br的分支比 N ( Br* ) /N ( Br)及相应的相对量子产额( Br* )和( Br) .( Br* )与激光波长及分子结构显示了一定的依赖关系 .将实验结果用 CH3Br的解离模型进行拟合 ,得到了长链 R_ 展开更多
关键词 正-溴代烷烃 光解动力学 共振增强多光子电离飞行时间质谱 分支比 相对量子产额
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溴代烷烃的清洁合成及表征 被引量:1
5
作者 宋志国 王敏 +1 位作者 姜恒 宫红 《精细化工中间体》 CAS 2008年第1期37-39,共3页
以工业副产品溴化钾为溴源,水为溶剂,在溴化钾0.1mol,醇0.08mol,浓硫酸5~8mL,水2.5~4.5mL,回流反应4h条件下,合成了12种溴代烷烃,包括直链溴代烷烃、支链溴代烷烃、溴代环烷烃。经折光率、1HNMR、IR、元素分析对其结构进行了表征。水... 以工业副产品溴化钾为溴源,水为溶剂,在溴化钾0.1mol,醇0.08mol,浓硫酸5~8mL,水2.5~4.5mL,回流反应4h条件下,合成了12种溴代烷烃,包括直链溴代烷烃、支链溴代烷烃、溴代环烷烃。经折光率、1HNMR、IR、元素分析对其结构进行了表征。水相经生石灰简单处理后,达到环保排放要求。讨论了合成条件对不同结构溴代烷烃收率的影响,考察了该工艺的放大及重复使用稳定性。 展开更多
关键词 溴代烷烃 化钾 合成 表征
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溴代烷烃的臭氧消耗潜势值的计算
6
作者 钟晋贤 张德强 《环境科学》 EI CAS CSSCI CSCD 北大核心 1997年第2期66-67,69,共3页
溴代烷烃是破坏臭氧层很重要的一类物质,为了估计臭氧消耗潜势(ODP)值,利用流动放电共振荧光技术测定CH3Br和CH2Br2与OH自由基反应速率常数,计算出它们在大气中的寿命;用半经验的方法,采用最新文献报道的有关数... 溴代烷烃是破坏臭氧层很重要的一类物质,为了估计臭氧消耗潜势(ODP)值,利用流动放电共振荧光技术测定CH3Br和CH2Br2与OH自由基反应速率常数,计算出它们在大气中的寿命;用半经验的方法,采用最新文献报道的有关数据,计算出CH3Br和CH2Br2的ODP值分别为0.33和0.076.并与文献结果进行了比较. 展开更多
关键词 溴代烷烃 臭氧消耗潜势值 臭氧层 计算
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通过溴代烷烃和羧基的酯化反应制备烷基改性的多壁碳纳米管 被引量:3
7
作者 陈小乙 杨东 +2 位作者 张晓鸿 胡建华 杨芃原 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第3期245-248,共4页
以1,8-二氮-二环[5,4,0]-7-十一烯(1,8-Diazabicyclo[5,4,0]undec-7-ene,DBU)作为催化剂,通过溴代烷烃和羧基的酯化反应制备了烷基改性的碳纳米管.分别采用1,6-二溴己烷、溴代正辛烷、溴代正十二烷和溴代正十六烷与硝酸氧化处理的碳纳... 以1,8-二氮-二环[5,4,0]-7-十一烯(1,8-Diazabicyclo[5,4,0]undec-7-ene,DBU)作为催化剂,通过溴代烷烃和羧基的酯化反应制备了烷基改性的碳纳米管.分别采用1,6-二溴己烷、溴代正辛烷、溴代正十二烷和溴代正十六烷与硝酸氧化处理的碳纳米管反应,在碳纳米管表面共价接枝了不同长度的烷基链.实验结果表明,烷基改性的碳纳米管能够很好地分散在二氯甲烷、氯仿等有机溶剂中;并且随着接枝的烷基链碳数的增加,碳纳米管在有机溶剂中的分散性也越好。 展开更多
关键词 碳纳米管 酯化反应 化学改性 溴代烷烃
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光促进温和条件下溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应 被引量:1
8
作者 胡耀云 尹静梅 +4 位作者 高大彬 贾颖萍 周广运 崔颖娜 李慎敏 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第3期224-227,共4页
研究了光促进温和条件下,以甲酸甲酯为C1源,非贵金属钴盐、铜盐催化的溴代烷烃的羰基化反应。实验表明,在光促进下,钴盐、铜盐均可催化溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应,得到相应的羧酸甲酯。钴盐催化下,碱性添加物NaOAc对反应有很好的... 研究了光促进温和条件下,以甲酸甲酯为C1源,非贵金属钴盐、铜盐催化的溴代烷烃的羰基化反应。实验表明,在光促进下,钴盐、铜盐均可催化溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应,得到相应的羧酸甲酯。钴盐催化下,碱性添加物NaOAc对反应有很好的促进作用,直链溴代烷烃在反应中除了得到相应的正构酯外,还有少量异构酯生成;铜盐催化下,直链溴代烷烃在反应中主要生成相应的正构酯。机理研究表明,在光照下甲酸甲酯先分解为CO和CH3OH,再与溴代烷烃进行羰基化反应。 展开更多
关键词 光促进羰基化反应 溴代烷烃 甲酸甲酯 钴盐 铜盐
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1-溴代正烷烃表面张力与碳原子数及温度的关系
9
作者 邹立壮 王晓玲 +2 位作者 张丕俭 王风阁 周保学 《四川师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1997年第2期98-102,共5页
通过微机拟合曲线,给出了1-溴代正烷烃表面张力与碳原子数及温度的定量关系:σT(n)=(3.785n+17.791)×10-27.424+n-(8.271n-2.480)×10-5-1.292+nT.对式中系... 通过微机拟合曲线,给出了1-溴代正烷烃表面张力与碳原子数及温度的定量关系:σT(n)=(3.785n+17.791)×10-27.424+n-(8.271n-2.480)×10-5-1.292+nT.对式中系数的物理意义。 展开更多
关键词 烷烃 表面张力 经验公式 碳原子数 温度
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溴代烷基连接的香蕉型液晶化合物的合成 被引量:2
10
作者 张腊腊 王丽朋 +1 位作者 武芸 张艳敏 《陇东学院学报》 2017年第1期34-37,共4页
通过重氮化与取代反应,合成以溴代烷烃作为连接基团,间苯二酚作为刚性硬核的系列香蕉型液晶化合物,在对其结构和液晶性表征及分析的基础上,探索了连接基碳原子数与液晶性之间的关系。
关键词 溴代烷烃 香蕉型 液晶性
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α,ω-二(4-溴甲基苯氧基)烷烃的合成 被引量:2
11
作者 肖孝辉 钟林 《浙江师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2007年第4期428-431,共4页
以乙醇或水为反应介质,通过对甲酚盐与α,ω-二溴代烷烃的亲核取代反应合成了α,ω-二(4-甲基苯氧基)烷烃系列产品,并以N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作溴化试剂合成得到α,ω-二(4-溴甲基苯氧基)烷烃;通过元素分析和1H NMR等方法对目标化合物... 以乙醇或水为反应介质,通过对甲酚盐与α,ω-二溴代烷烃的亲核取代反应合成了α,ω-二(4-甲基苯氧基)烷烃系列产品,并以N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作溴化试剂合成得到α,ω-二(4-溴甲基苯氧基)烷烃;通过元素分析和1H NMR等方法对目标化合物的结构进行了表征. 展开更多
关键词 α ω-二(4-甲基苯氧基)烷烃 α ω-二(4-甲基苯氧基)烷烃 N-丁二酰亚胺 对甲苯酚 α ω-二溴代烷烃
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双烷基α-烯烃的制备及与溴化氢的反应
12
作者 徐志成 周朝辉 +2 位作者 靳志强 赵濉 俞稼镛 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期110-114,共5页
以短链α-烯烃为原料制备了高纯度的、结构明确的具有双烷基结构的α-烯烃,并研究双烷基α-烯烃与HBr加成制备1-溴代烷烃的反应。考察了反应温度、反应时间、溶剂类型和过氧化物对α-烯烃的转化率和1-溴代烷烃选择性的影响。结果表明,... 以短链α-烯烃为原料制备了高纯度的、结构明确的具有双烷基结构的α-烯烃,并研究双烷基α-烯烃与HBr加成制备1-溴代烷烃的反应。考察了反应温度、反应时间、溶剂类型和过氧化物对α-烯烃的转化率和1-溴代烷烃选择性的影响。结果表明,在-6~75℃范围,温度α-烯烃的转化率没有明显的影响,但1-溴代烷烃的选择性随温度的降低而升高;溶剂对1-溴代烷烃的选择性也产生显著的影响,非极性溶剂有利于1-溴代烷烃选择性的提高;双烷基α-烯烃与HBr进行加成反应过程中发生了重排反应,生成了既不同于马式加成也不同于反马式加成产物的新化合物。 展开更多
关键词 Α-烯烃 HBR 加成反应 溴代烷烃
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PPTA烷基化改性研究 被引量:4
13
作者 孔海娟 刘静 +3 位作者 滕翠青 张蕊 余木火 叶盛 《合成纤维工业》 CAS 北大核心 2014年第5期23-26,共4页
通过对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)烷基化改性以改善PPTA的溶解性,研究了影响PPTA烷基化反应的因素对烷基化PPTA的取代度和溶解性能的影响。结果表明:氢化钾(KH)和氢化钠(NaH)作为金属离子化试剂,其中KH离子化条件较温和,反应相... 通过对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)烷基化改性以改善PPTA的溶解性,研究了影响PPTA烷基化反应的因素对烷基化PPTA的取代度和溶解性能的影响。结果表明:氢化钾(KH)和氢化钠(NaH)作为金属离子化试剂,其中KH离子化条件较温和,反应相对完全,离子化程度较好;PPTA树脂的相对分子质量对其烷基化改性影响不大,实验中选取的比浓对数黏度(ηinh)为4.6~9.0 dL/g的PPTA均可进行烷基化;烷基化取代试剂为溴代烷烃,随着溴代烷烃中碳原子数的增加,取代度相对降低,但溶解性相当;适宜的PPTA烷基化改性条件为PPTA的ηinh4.6~9.0 dL/g,PPTA的二甲基亚砜溶液质量分数1.3%,N—H基团/KH/BrC4H9的摩尔比1∶1∶1,离子化反应温度40℃,离子化时间4 h,取代反应温度30℃,取代反应时间17 h,所得烷基化改性的PPTA取代度达99.5%,在1 mL的氯仿或四氢呋喃的溶剂中的溶解度大于20 mg。 展开更多
关键词 聚对苯二甲酰对苯二胺 溴代烷烃 溶解性能 烷基化 金属离子化 相对分子质量
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致突变的致癌剂和非致癌剂在引发DNA股间交联上的显著差别 被引量:3
14
作者 居学海 张琪 戴乾圜 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第6期537-543,共7页
借碱洗脱法证明:具有致突变能力的致癌剂l,2-二溴乙烷和肼在经过代谢活化后,均剂量相关地引起L1210细胞中DNA的股间交联.相反,动物致癌试验表现阴性的致突变剂溴乙烷,以及通过各种致癌动物试验均显示阴性的传统常用致突变... 借碱洗脱法证明:具有致突变能力的致癌剂l,2-二溴乙烷和肼在经过代谢活化后,均剂量相关地引起L1210细胞中DNA的股间交联.相反,动物致癌试验表现阴性的致突变剂溴乙烷,以及通过各种致癌动物试验均显示阴性的传统常用致突变剂羟胺,在代谢活化以后的同样条件下均不能引起L1210细胞中DNA的股间交联.这证明了双区理论的致癌机理观点,即致癌剂必须是双官能烷化剂,其同时引起互补碱对的交联将引起癌变.相反,股内单一碱基的变异则可能引起致突变作用.并用APCI/SIM(大气压化学电离/选择离了质谱)证明:1,2-二溴乙烷与DNA碱基对的模型厄应,与致突实验一致主要引起G-C对的交联和发生G-C→A-T突变. 展开更多
关键词 致癌机理 DNA 股间横向交联 溴代烷烃 羟胺 APCI/SIM质谱 致突变 非致癌剂 致癌剂 污染物质
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在H_2O-2存在下CH-3Br和CHBr_3光解特性 被引量:2
15
作者 钟晋贤 张德强 陈大舟 《环境科学》 EI CAS CSSCI CSCD 北大核心 1997年第1期59-61,共3页
模拟大气条件,研究了CH3Br+H2O2,CHBr3+H2O2两个体系的光解特性.这些体系在253.7nm的紫外光照射下H2O2产生了OH自由基,OH自由基与CH3Br和CHBr3反应,在20m的长光程气体池中用FT... 模拟大气条件,研究了CH3Br+H2O2,CHBr3+H2O2两个体系的光解特性.这些体系在253.7nm的紫外光照射下H2O2产生了OH自由基,OH自由基与CH3Br和CHBr3反应,在20m的长光程气体池中用FTIR测量这些反应产物,发现在CH3Br+H2O2体系其光化学反应产物为CO,CO2,CH2O和H2O,对CHBr3+H2O2其光化学反应产物为CO,CO2,COBr2和H2O,解释了可能发生的光化学反应. 展开更多
关键词 光解 OH自由基 溴代烷烃 H2O2
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烯丙基型可聚合表面活性剂的合成及性能 被引量:3
16
作者 陶贤平 张跃军 马志军 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第11期1357-1362,共6页
以烯丙基二甲胺(ADMA)和1-溴代直链烷烃(溴代烷)为原料,采用丙酮回流法合成了烯丙基二甲基十二烷基溴化铵(C12)、烯丙基二甲基十四烷基溴化铵(C14)、烯丙基二甲基十六烷基溴化铵(C16)3种烯丙基型可聚合表面活性剂,优化了合... 以烯丙基二甲胺(ADMA)和1-溴代直链烷烃(溴代烷)为原料,采用丙酮回流法合成了烯丙基二甲基十二烷基溴化铵(C12)、烯丙基二甲基十四烷基溴化铵(C14)、烯丙基二甲基十六烷基溴化铵(C16)3种烯丙基型可聚合表面活性剂,优化了合成条件,C12, C14, C16的较佳合成条件:丙酮作溶剂、n(ADMA)∶n(溴代烷)=1∶1.1、反应温度55~65℃、反应时间56~60 h,该条件下产品的收率分别为78.15%,73.82%,68.20%。用FTIR、1H NMR和元素分析对产品结构进行表征,通过测定其表面活性及絮凝性能,考察产品结构对性能的影响,结果表明,C12,C14,C16的临界胶束浓度和临界表面张力依次减小,分别为6.5,1.7,0.55 mmol/L和37.2,35.1,33.5 mN/m;C12和C14的Krafft点低于0℃,C16的Krafft点为8℃;发泡、乳化及絮凝能力的强弱顺序为:C16>C14>C12。 展开更多
关键词 烯丙基二甲胺 直链烷烃 烯丙基二甲基烷基化铵 可聚合表面活性剂
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Perkin脂环型化合物的合成
17
作者 焦玉国 《中央民族大学学报(自然科学版)》 1998年第1期47-51,共5页
在金属钠的存在下,通过1,1,2,2-乙烷四羧酸四乙酯与α,ω-二溴代烷反应顺利地合成了1,1,2,2-环烷四羧酸四乙酯(Ia-c).对Perkin脂环型化合物的合成方法进行了改进.
关键词 1.1.2.2-乙烷四羧酸四乙酯 丙二酸二乙酯 α.ω-二溴代烷烃 α.α.ω.ω-烷基四羧酸四乙酯 1.1.2.2-环烷四羧酸四乙酯
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项目信息
18
《化工设备与管道》 CAS 2008年第1期66-67,共2页
400kt/a聚氯乙烯(一期)新建项目;1000kt/a煤基醇醚燃料项目;氢溴酸联产和溴代烷烃项目;1200kt/a二甲醚项目;600kt/a甲醇项目。
关键词 项目信息 新建项目 聚氯乙烯 醇醚燃料 溴代烷烃 甲醇项目 二甲醚
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