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骨架富含Si(4Al)结构的SAPO-34分子筛的合成及其对甲醇制烯烃反应的催化性能 被引量:18
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作者 许磊 杜爱萍 +6 位作者 魏迎旭 孟霜鹤 何艳丽 王莹利 于政锡 张新志 刘中民 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第8期727-732,共6页
通过在初始凝胶中加入HF合成了骨架富含Si(4AI)配位结构的SAPO-34分子筛。使用X射线衍射、扫描电镜、X射线荧光和核磁共振等表征手段研究了初始凝胶中HF的加入对合成SAPO-34分子筛的晶体结构、晶体形貌、元素组成以及骨架硅配位环境... 通过在初始凝胶中加入HF合成了骨架富含Si(4AI)配位结构的SAPO-34分子筛。使用X射线衍射、扫描电镜、X射线荧光和核磁共振等表征手段研究了初始凝胶中HF的加入对合成SAPO-34分子筛的晶体结构、晶体形貌、元素组成以及骨架硅配位环境的影响结果表明,在初始凝胶中加入F离子后,合成的SAPO-34分子筛的晶体结构更加规整;随着初始凝胶中F离子含量的提高,合成的SAPO-34分子筛晶体骨架中Si(4AI)配位结构的数量增多,Si(n/AI)(n=3~0)配位结构的数量减少。将合成的SAPO-34分子筛催化剂用于甲醇制烯烃反应,结果显示,SAPO-34分子筛骨架中富含Si(4AI)配位结构可以有效提高反应产物中乙烯的选择性,同时能够延长催化剂的寿命。 展开更多
关键词 SAPO-34分子筛 氟化氢 Si(4AI)结构 甲醇制烯烃反应
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FCC汽油加氢异构化催化剂的制备及降烯烃反应研究 被引量:7
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作者 曹祖宾 徐贤伦 +2 位作者 李丹东 刘淑文 朱志军 《抚顺石油学院学报》 2003年第2期7-11,共5页
 制备了不同Pt质量分数的Pt/HZSM-5双功能FCC汽油加氢异构化催化剂,在活性趋于稳定的双功能催化剂上,利用连续流动微反-色谱装置,进行了催化裂化汽油加氢异构化反应的研究。在250~330℃,1.0~3.0MPa反应条件下,考察了催化汽油加氢异...  制备了不同Pt质量分数的Pt/HZSM-5双功能FCC汽油加氢异构化催化剂,在活性趋于稳定的双功能催化剂上,利用连续流动微反-色谱装置,进行了催化裂化汽油加氢异构化反应的研究。在250~330℃,1.0~3.0MPa反应条件下,考察了催化汽油加氢异构化反应产物分布,按单分子反应机理,建立了催化裂化汽油中烯烃加氢异构化反应网络。结果表明,当w(Pt)>0.33%时,Pt/HZSM-5双功能催化剂具有较好的加氢和异构活性,在保证辛烷值不下降的条件下,可使催化裂化汽油中烯烃加氢饱和,达到降低汽油烯烃和提高安定性的目的。 展开更多
关键词 FCC 催化裂化 汽油 加氢异构化 催化剂 制备 烯烃反应
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活化晶种调节SAPO-34的性质及其对甲醇制烯烃反应催化寿命的增强 被引量:1
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作者 张栋强 路惠惠 +3 位作者 苏娜 李贵贤 季东 赵新红 《无机材料学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2021年第1期101-106,I0003,共7页
无溶剂法合成沸石法在多个方面优于常规水热合成法,近年来引起广泛关注,但是采用该方法合成的微孔SAPO-34沸石催化剂的催化寿命较短,无法满足甲醇制烯烃工业应用的要求。本研究中开发了一种改良的无溶剂法,使用该法合成了具有优异甲醇... 无溶剂法合成沸石法在多个方面优于常规水热合成法,近年来引起广泛关注,但是采用该方法合成的微孔SAPO-34沸石催化剂的催化寿命较短,无法满足甲醇制烯烃工业应用的要求。本研究中开发了一种改良的无溶剂法,使用该法合成了具有优异甲醇制烯烃反应性能的SAPO-34催化剂。该法在合成体系中引入酸活化晶种,通过调节沸石晶化动力学来调控催化剂的物理化学性质。采用不同技术对无溶剂法合成的系列SAPO-34催化剂的结构性质进行了分析表征。结果表明:与未引入晶种合成的父代样品相比,添加晶种得到的子代SAPO-34样品具有更高的结晶度、比表面积及低的强酸中心密度,对甲醇制烯烃反应的催化寿命可延长到480 min,远远优于对应的父代样品(40 min)。这一结果证实了无溶剂合成中晶种的使用可有效调节沸石的性质,可见该方法在提高沸石催化性能方面具有巨大潜力。 展开更多
关键词 SAPO-34沸石 甲醇制烯烃反应 无溶剂合成 活化晶种
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非对称烯烃反应的立体化学 被引量:1
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作者 王云侠 王兰英 李剑利 《化学教育》 CAS 北大核心 2014年第22期1-5,共5页
通过实例就非对称烯烃反应(加卤素、加次卤酸、溶剂汞化-脱汞反应、硼氢化-氧化反应、稀冷高锰酸钾氧化反应、过酸氧化反应等)的区域选择性和立体专一性进行详细分析,并根据反应机理讨论了产物的立体构型.
关键词 非对称烯烃反应 区域选择性 立体专一性 产物立体构型
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(H_4Ir(PH_3)_3)^+分子与烯烃反应的量化研究
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作者 谷廷坤 齐元华 《山东工业大学学报》 1999年第2期162-166,共5页
本文使用分子轨道从头算方法,对 H4 Ir( P H3) +3 分子与乙烯反应的过程进行研究.结果表明,由于agostic 作用的存在,使得β C上的氢得到活化,易于发生β消除反应及与之可逆的插入反应,其过程是通过氢迁移... 本文使用分子轨道从头算方法,对 H4 Ir( P H3) +3 分子与乙烯反应的过程进行研究.结果表明,由于agostic 作用的存在,使得β C上的氢得到活化,易于发生β消除反应及与之可逆的插入反应,其过程是通过氢迁移机制完成的. 展开更多
关键词 过渡金属 氢络合物 烯烃反应 从头算
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甲醇制烯烃反应催化剂再生动力学研究 被引量:3
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作者 刘楷 翁惠新 《炼油技术与工程》 CAS 2013年第10期45-48,共4页
采用甲醇制烯烃(MTO)装置工业实测数据,对失活SAPO-34催化剂的烧炭再生动力学模型进行研究。建立了SAPO-34催化剂再生的宏观动力学模型,对模型中的动力学参数进行求取,结果与文献值接近,并用不同的数据进行验证,得到再生剂上炭浓度的计... 采用甲醇制烯烃(MTO)装置工业实测数据,对失活SAPO-34催化剂的烧炭再生动力学模型进行研究。建立了SAPO-34催化剂再生的宏观动力学模型,对模型中的动力学参数进行求取,结果与文献值接近,并用不同的数据进行验证,得到再生剂上炭浓度的计算值与实测值的相对误差在5%以内,表明该宏观动力学模型是可靠的。忽略催化剂外扩散的影响,根据失活的SAPO-34催化剂的结构性质,运用反应工程原理求得失活SAPO-34催化剂的内扩散有效系数为0.85,表明内扩散影响比较明显,若要提高烧焦效率,必须设法降低内扩散对反应速率的影响。 展开更多
关键词 甲醇 烯烃反应 催化剂 再生动力学 研究
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甲醇制烯烃反应器模块化预制拆除及安装 被引量:3
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作者 李刚 顾安东 +3 位作者 闫柏辰 程军 张瑞 陈乾坤 《压力容器》 北大核心 2021年第6期79-86,共8页
采用模块化施工方法,对甲醇制烯烃(MTO)反应器进行分段预制、拆除及安装。从设计选材、制造组焊工艺、安装顺序等环节进行了优化,提高了反应器预制安装质量,降低了施工过程中的安全风险、节约了施工过程中人工及机械费用的支出,解决了... 采用模块化施工方法,对甲醇制烯烃(MTO)反应器进行分段预制、拆除及安装。从设计选材、制造组焊工艺、安装顺序等环节进行了优化,提高了反应器预制安装质量,降低了施工过程中的安全风险、节约了施工过程中人工及机械费用的支出,解决了已经建造完毕的厂区内无法运输直径和长度较大设备、MTO反应器整体更换需对原装置框架进行大量拆除以及检修改造项目工期紧而不允许进行长周期作业的问题。为类似新建或改造装置模块化施工提供了参考。 展开更多
关键词 甲醇制烯烃反应 模块化 预制 安装
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法国-瑞士团队提出甲醇制烯烃反应的引发机理
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《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第2期83-83,共1页
甲醇制烯烃(MTO)工艺于1970年代首先被开发,它藉于酸性沸石将甲醇或二甲醚转化为烯烃,然而,该活性中心和第一个碳-碳键的形成机理仍然是一个有争议的问题。瑞士苏黎世联邦理工学院的科学家团队详细描述了MTO反应是如何引发的。
关键词 甲醇制 烯烃反应 引发机理 瑞士 法国 酸性沸石 形成机理 碳-碳键
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南开大学的甲醇制烯烃反应机理研究获进展
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作者 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2022年第12期90-90,共1页
近日,南开大学研究团队提出甲醇制烯烃(MTO)反应步骤与催化循环的三循环机理,即羟醛循环、烯烃循环与芳烃循环。相关研究成果发表于《基础研究》杂志。MTO反应中第一个C-C键的形成、反应诱导期以及完整的反应网络对于MTO反应的进一步发... 近日,南开大学研究团队提出甲醇制烯烃(MTO)反应步骤与催化循环的三循环机理,即羟醛循环、烯烃循环与芳烃循环。相关研究成果发表于《基础研究》杂志。MTO反应中第一个C-C键的形成、反应诱导期以及完整的反应网络对于MTO反应的进一步发展乃至C 1化学的理解都具有重要意义。 展开更多
关键词 反应网络 反应诱导期 羟醛 甲醇制烯烃反应 南开大学 研究团队 循环机理
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武汉物数所甲醇制烯烃反应的超分子活性中心研究获进展
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《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第6期724-724,共1页
中国科学院武汉物理与数学研究所在沸石分子筛催化甲醇制烯烃反应的“超分子活性中心”研究方面取得新进展,研究结果发表在《德国应用化学》上。
关键词 活性中心 烯烃反应 超分子 甲醇 武汉 沸石分子筛 中国科学院 应用化学
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利用Operando IR-MS研究S Zorb工艺中烯烃反应的影响因素 被引量:3
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作者 袁蕙 徐广通 +4 位作者 史延强 忻睦迪 陈帅 邱丽美 邹亢 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第1期121-129,共9页
设计构建了用于S Zorb反应化学研究的Operando IR-MS分析表征平台,开发了烯烃加氢反应Operando IR-MS表征技术。以炼油厂运行装置使用的S Zorb工业新剂、待生剂及参比剂为对象,以正丁烯为反应探针分子,系统考察了影响烯烃加氢造成辛烷... 设计构建了用于S Zorb反应化学研究的Operando IR-MS分析表征平台,开发了烯烃加氢反应Operando IR-MS表征技术。以炼油厂运行装置使用的S Zorb工业新剂、待生剂及参比剂为对象,以正丁烯为反应探针分子,系统考察了影响烯烃加氢造成辛烷值损失的因素及其规律。结果表明:与新剂相比,待生剂的烯烃相对消耗量大幅减少,其变化趋势与吸附剂中ZnS和碳的质量分数均成负相关;吸附剂表面的活性Ni对加氢和脱硫反应贡献均较大;吸附剂上NixSy的生成及量的增加抑制烯烃的加氢反应。因此,在保证脱硫率前提下为降低汽油的辛烷值损失,可通过抑制吸附剂上过多的活性Ni、选择性调变表面Ni的存在形态、合理控制吸附剂表面ZnS和积炭量等综合方法来实现。 展开更多
关键词 Operando IR-MS表征技术 S Zorb吸附脱硫技术 催化剂 加氢反应 辛烷值损失
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大化所揭示甲醇制烯烃反应中C—C键生成机理
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作者 《石油化工技术与经济》 2021年第4期30-30,共1页
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究团队在甲醇制烯烃(MTO)初始C—C键生成机理研究中取得进展,揭示了MTO反应中C—C键的生成机理。相关研究成果发表于《化学》。
关键词 生成机理 甲醇制烯烃反应 研究团队 中国科学院大连化学物理研究所
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用于烯烃臭氧化反应的快速流动管的设计与动力学研究
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作者 王兴 施晓雯 +3 位作者 周莉 王臻 马嫣 郑军 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2024年第10期3470-3479,共10页
Criegee中间体是烯烃气相臭氧化反应过程中最重要的中间产物,可以发生单分子分解生成羟基自由基,也可以与大气中的污染成分发生双分子反应,化学性质十分活跃.本文设计了大气压力快速流动反应管用于烯烃臭氧化反应及后续二次反应的研究.... Criegee中间体是烯烃气相臭氧化反应过程中最重要的中间产物,可以发生单分子分解生成羟基自由基,也可以与大气中的污染成分发生双分子反应,化学性质十分活跃.本文设计了大气压力快速流动反应管用于烯烃臭氧化反应及后续二次反应的研究.该流动管具有良好的温度和流量控制功能;可以同时进行两个独立反应(如烯烃+O_(3)和SCI+SO_(2));可以通过调节长度控制反应时间;易拆卸清洗,最大限度减少可能影响反应的痕量污染物的存在.通过3个流体力学无量纲参数雷诺数、斯托克斯数和理查德森数对流动管进行表征,并利用高分辨率化学电离飞行时间质谱对烯烃臭氧化反应及后续双分子反应进行动力学研究.经验证,新设计的流动管适用于烯烃臭氧化体系的研究,并且能够提供精确的、直接的动力学信息. 展开更多
关键词 流动管 臭氧化反应 反应速率 产率.
原文传递
烯烃加成反应的教学
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作者 陈新 《天津化工》 CAS 2024年第3期140-143,共4页
烯烃的加成反应是烯烃化学性质学习的一个重难点。本文以反应机理和电子效应为主线,进行烯烃加成反应的教学,将烯烃的加成反应分为催化加氢、亲电加成、亲核加成和自由基加成四个方面。其中,烯烃的亲电加成又根据反应中间体或过渡态分... 烯烃的加成反应是烯烃化学性质学习的一个重难点。本文以反应机理和电子效应为主线,进行烯烃加成反应的教学,将烯烃的加成反应分为催化加氢、亲电加成、亲核加成和自由基加成四个方面。其中,烯烃的亲电加成又根据反应中间体或过渡态分为碳正离子历程、鎓离子历程、汞鎓离子历程和四中心过渡态。该方法有助于学生根据中间体或过渡态的类型和稳定性,判断主产物和产物的立体选择性。多年教学实践证明,该教学方法显著提升了学生的自主学习能力和知识迁移能力。 展开更多
关键词 的加成反应 反应机理 电子效应
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燃烧离子色谱法测定α-烯烃齐聚反应体系中催化剂BF_(3)的含量 被引量:2
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作者 赵文慧 徐冰 +2 位作者 苏朔 徐广通 史军歌 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第2期458-464,共7页
BF_(3)作为α-烯烃齐聚反应催化剂,其含量控制对催化反应的调控与产品质量的把控至关重要。通过建立样品前处理方法、优化仪器测试条件与标准溶液配制方法,建立利用燃烧离子色谱测定BF_(3)·醇催化的α-烯烃齐聚反应体系中F元素含量... BF_(3)作为α-烯烃齐聚反应催化剂,其含量控制对催化反应的调控与产品质量的把控至关重要。通过建立样品前处理方法、优化仪器测试条件与标准溶液配制方法,建立利用燃烧离子色谱测定BF_(3)·醇催化的α-烯烃齐聚反应体系中F元素含量,进而计算出BF_(3)含量的方法,并考察了方法的重复性和准确性。结果表明:利用该方法可测定BF_(3)质量分数范围为2.68~53.50 g/kg的样品,前处理时适量的正丁醇和白油可有效稳定和稀释样品;测定稀释样品中F元素含量的标准曲线分为2段,线性范围分别为300~2000 mg/L和2000~3000 mg/L,线性相关系数R^(2)分别为0.9992和0.9940;测定5次BF_(3)质量分数结果相对标准偏差均小于5%,方法加标回收率在95.0%~105.0%之间,方法检出限取决于前处理时的取样量,当取样量为5 g时,检出限为1 mg/kg。 展开更多
关键词 燃烧离子色谱 BF3 聚Α- F含量测定 齐聚反应
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多相催化剂上烯烃交叉歧化反应 被引量:5
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作者 李新 张维萍 +1 位作者 李秀杰 刘盛林 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第7期1021-1031,共11页
烯烃歧化反应广泛用于石油化工和有机合成领域。本文介绍了常用于烯烃交叉歧化反应的多相催化剂,如负载型Re、Mo、W催化剂及其特点,影响催化剂活性的因素,如金属价态、结构、分散度、载体性质及助剂影响等,探讨了烯烃歧化反应的机理及... 烯烃歧化反应广泛用于石油化工和有机合成领域。本文介绍了常用于烯烃交叉歧化反应的多相催化剂,如负载型Re、Mo、W催化剂及其特点,影响催化剂活性的因素,如金属价态、结构、分散度、载体性质及助剂影响等,探讨了烯烃歧化反应的机理及其可能的失活途径。 展开更多
关键词 交叉歧化反应 多相催化剂 机理 失活
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Co基催化剂上费托合成中烯烃二次反应行为的研究 被引量:3
17
作者 张娟 陈建刚 +3 位作者 陈从标 王占修 王俊刚 孙予罕 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第8期855-860,共6页
在盐浴等温固定床反应器中,考察了气态空速、催化剂颗粒尺寸、反应温度和压力对Co基催化剂上费托合成中烯烃二次反应行为的影响。实验结果表明,烯烃选择性随气态空速的增加而显著提高,高气态空速不利于烯烃的二次反应;烯烃选择性随催化... 在盐浴等温固定床反应器中,考察了气态空速、催化剂颗粒尺寸、反应温度和压力对Co基催化剂上费托合成中烯烃二次反应行为的影响。实验结果表明,烯烃选择性随气态空速的增加而显著提高,高气态空速不利于烯烃的二次反应;烯烃选择性随催化剂颗粒尺寸的增大而减小,表明内扩散限制加剧了烯烃二次反应;反应温度由493K升至533K时,CO转化率从24.73%增至84.08%,烷烃分布向轻质烃方向移动,烯烃选择性略有降低;反应压力由0.5MPa升至2.5MPa时,CO转化率由51.32%增至97.48%,烷烃分布向重质烃方向移动,而烯烃选择性基本不变。在实验条件范围内,气态空速对烯烃二次反应的影响最为显著。 展开更多
关键词 费托合成 钴基催化剂 二次反应
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烯烃复分解反应——一种制备特殊结构高分子的新途径 被引量:7
18
作者 潘庆燕 赵菲 +1 位作者 庄涛 Welner Obrecht 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期74-78,共5页
综述了烯烃复分解反应的主要类型、反应机理、催化剂种类以及烯烃复分解反应在制备特殊结构高聚物中的应用。针对目前市售氢化丁腈橡胶相对分子质量高、门尼黏度大、加工困难的现状,介绍了用烯烃复分解反应制备相对分子质量可调的氢化... 综述了烯烃复分解反应的主要类型、反应机理、催化剂种类以及烯烃复分解反应在制备特殊结构高聚物中的应用。针对目前市售氢化丁腈橡胶相对分子质量高、门尼黏度大、加工困难的现状,介绍了用烯烃复分解反应制备相对分子质量可调的氢化丁腈橡胶的新技术。 展开更多
关键词 复分解反应 金属卡宾络合物 氢化丁腈橡胶 Grubbs催化剂 综述
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烯烃自复分解反应对氢化丁腈橡胶相对分子质量的调控 被引量:3
19
作者 潘庆燕 庄涛 +2 位作者 赵菲 Obrecht Werner David Sarah 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第12期125-127,132,共4页
利用凝胶渗透色谱技术研究了双键含量、催化剂用量及溶液浓度对氢化丁腈橡胶(HNBR)烯烃自复分解反应的影响。结果表明,双键含量高的HNBR更容易进行复分解反应;HNBR溶液质量分数为9%时,催化剂用量高于0.2phr才能使双键摩尔分数为20%的HNB... 利用凝胶渗透色谱技术研究了双键含量、催化剂用量及溶液浓度对氢化丁腈橡胶(HNBR)烯烃自复分解反应的影响。结果表明,双键含量高的HNBR更容易进行复分解反应;HNBR溶液质量分数为9%时,催化剂用量高于0.2phr才能使双键摩尔分数为20%的HNBR发生有效的复分解反应。适当提高HNBR的溶液浓度,也可提高HNBR的复分解反应效率。复分解降解后HNBR的门尼黏度降为原来的一半时,硫化胶的物理力学性能保持良好,拉伸强度、100%定伸应力、撕裂强度分别为改性前的70%、75%和94%。 展开更多
关键词 复分解反应 氢化丁腈橡胶 Zhan 1-B催化剂
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二氧杂环丙烷参与的烯烃环氧化反应 被引量:2
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作者 高勇军 马晶军 +6 位作者 王春 张英群 崔朋雷 臧晓欢 周雅璇 唐然肖 李越敏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第7期745-750,i001,共7页
酮是催化烯烃环氧化反应的一类重要催化剂,酮与氧化剂KHSO5(Oxone)可原位产生二氧杂环丙烷中间体,然后二氧杂环丙烷中间体将氧原子传递给烯烃使之成为环氧化物,而自身又生成原来的酮.酮的催化效能大小与酮产生二氧杂环丙烷的能力、二氧... 酮是催化烯烃环氧化反应的一类重要催化剂,酮与氧化剂KHSO5(Oxone)可原位产生二氧杂环丙烷中间体,然后二氧杂环丙烷中间体将氧原子传递给烯烃使之成为环氧化物,而自身又生成原来的酮.酮的催化效能大小与酮产生二氧杂环丙烷的能力、二氧杂环丙烷将氧原子传给烯烃的能力以及反应条件下酮的稳定性有关.本工作对各种脂肪酮、脂环酮、杂环酮对烯烃环氧化催化能力的大小及其影响因素进行了评述. 展开更多
关键词 环氧化反应 环丙烷 环氧化物 催化效能 反应条件 催化能力 中间体 氧原子 催化剂 氧化剂 脂肪酮 稳定性 脂环酮
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