C l2M eS iS iM eC l2与环戊二烯基锂及对甲苯基溴化镁反应,生成C5H5(p-Tol)M eS iS iM e(p-Tol)C5H5.后者再与五羰基铁反应,得到标题化合物[η5,η5-C5H4(p-Tol)M eS iS iM e(p-Tol)C5H4]Fe2(CO)2(μ-CO)2(3);同时还得到两个单硅桥连...C l2M eS iS iM eC l2与环戊二烯基锂及对甲苯基溴化镁反应,生成C5H5(p-Tol)M eS iS iM e(p-Tol)C5H5.后者再与五羰基铁反应,得到标题化合物[η5,η5-C5H4(p-Tol)M eS iS iM e(p-Tol)C5H4]Fe2(CO)2(μ-CO)2(3);同时还得到两个单硅桥连副产物[η5,η5-(p-Tol)2M eS iS iM e(C5H4)2]Fe2(CO)2(μ-CO)2(4)和[η5,η5-(p-Tol)M e2S iS iM e(C5H4)2]Fe2(CO)2(μ-CO)2(5).化合物3中顺式异构体(3a)占绝对优势,可通过简单重结晶分离出纯品.化合物3a在加热条件下发生分子内的硅硅键和铁铁键之间的复分解重排反应,生成[η5-(p-Tol)M eS iC5H4Fe(CO)2]2(6).该产物为顺反异构体的混合物(顺反异构体的摩尔比为4∶3),表明重排反应不涉及协同历程.利用X射线衍射法测定了化合物4的分子结构.展开更多
文摘C l2M eS iS iM eC l2与环戊二烯基锂及对甲苯基溴化镁反应,生成C5H5(p-Tol)M eS iS iM e(p-Tol)C5H5.后者再与五羰基铁反应,得到标题化合物[η5,η5-C5H4(p-Tol)M eS iS iM e(p-Tol)C5H4]Fe2(CO)2(μ-CO)2(3);同时还得到两个单硅桥连副产物[η5,η5-(p-Tol)2M eS iS iM e(C5H4)2]Fe2(CO)2(μ-CO)2(4)和[η5,η5-(p-Tol)M e2S iS iM e(C5H4)2]Fe2(CO)2(μ-CO)2(5).化合物3中顺式异构体(3a)占绝对优势,可通过简单重结晶分离出纯品.化合物3a在加热条件下发生分子内的硅硅键和铁铁键之间的复分解重排反应,生成[η5-(p-Tol)M eS iC5H4Fe(CO)2]2(6).该产物为顺反异构体的混合物(顺反异构体的摩尔比为4∶3),表明重排反应不涉及协同历程.利用X射线衍射法测定了化合物4的分子结构.
