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二氯卡宾与四苯基环戊二烯酮反应机理的研究 被引量:5
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作者 谷文祥 王洪星 +2 位作者 潘荫明 还振威 程津培 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第2期238-241,共4页
二氯卡宾与四苯基环戊二烯酮(1)反应放出CO,并生成偕二卤化物(3)、二氯环氧乙烷(4)以及双键加成物(5).羰基叶立德的芳香性结构及其“中介型”构象决定了该反应以脱CO为主,电环化途径次之.
关键词 反应机理 二氯卡宾 四苯基 环戊二烯酮
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6-亚甲基环戊二烯酮与氢氰酸反应机理的理论研究 被引量:1
2
作者 潘秀梅 刘颖 +3 位作者 袁慧娟 李泽生 孙家锺 王荣顺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期700-703,共4页
在MP2/6-311+G//B3LYP/6-311+G计算水平上,讨论了6-亚甲基环戊二烯酮和氢氰酸(HCN)的反应机理,得到了1个络合物,2个中间体,13个过渡态和8个产物.计算结果表明,反应存在两种进攻方式,分别是HCN进攻CO双键和CC双键,这两种进攻方式分别包... 在MP2/6-311+G//B3LYP/6-311+G计算水平上,讨论了6-亚甲基环戊二烯酮和氢氰酸(HCN)的反应机理,得到了1个络合物,2个中间体,13个过渡态和8个产物.计算结果表明,反应存在两种进攻方式,分别是HCN进攻CO双键和CC双键,这两种进攻方式分别包含两种反应路径.产物之间存在同型和异型的互变异构形式,反应过程中得到的b类酸是最稳定的产物. 展开更多
关键词 6-亚甲基环戊二烯酮 氢氰酸 反应机理 互变异构化
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卤代羰基叶立德:“推-拉”稳定作用对四苯基环戊二烯酮与卡宾的脱氧反应的影响(英文)
3
作者 程津培 王洪星 +2 位作者 还振威 谭嫦娥 LandgrebeJohn.A. 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第7期1067-1071,共5页
研究了四苯基环戊二烯酮与三溴甲基苯基汞(二溴卡宾的前体化合物)的卡宾反应,发现该反应可给出比通常有立体障碍的酮要高得多的脱氧(以脱CO的形式)产率.本文从羰基叶立德中间体的“推-拉”稳定作用以及该中间体的构象和电子分布... 研究了四苯基环戊二烯酮与三溴甲基苯基汞(二溴卡宾的前体化合物)的卡宾反应,发现该反应可给出比通常有立体障碍的酮要高得多的脱氧(以脱CO的形式)产率.本文从羰基叶立德中间体的“推-拉”稳定作用以及该中间体的构象和电子分布的角度出发,并结合产物分析对这一反常现象进行了讨论,发现在潜芳香结构的羰基化合物与二卤卡宾的反应中,有可能由于“推-拉”作用形成具有芳香结构的羰基是中间体,该中间体由于正负电荷及以较好的分散以及其接近0°/90°型的构象,有效地阻碍了分子间环加成和分子内电环化这两个竞争反应的进行,从而使脱氧途径成为该反应的主渠道.本项研究进一步揭示了一些尚未被人了解的反应规律,合理地解释了反应机理. 展开更多
关键词 羰基叶立德 四苯基 环戊二烯酮 卡宾 脱氧反应
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二氯卡宾与四苯基环戊二烯酮脱氧反应产物的晶体和分子结构
4
作者 谷文祥 王洪星 还振威 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期239-243,共5页
本文报道了二氯卡宾 (由一溴二氯苯基甲基汞产生 )与四苯基环戊二烯酮 (TPCP)脱氧反应产物的晶体与分子结构 ,并就其结构特征讨论了反应机理和产物的关系。二氯卡宾与TPCP脱氧反应的产物为偕二氯环戊二烯 (1,1 二氯四苯基环戊二烯 ) ,... 本文报道了二氯卡宾 (由一溴二氯苯基甲基汞产生 )与四苯基环戊二烯酮 (TPCP)脱氧反应产物的晶体与分子结构 ,并就其结构特征讨论了反应机理和产物的关系。二氯卡宾与TPCP脱氧反应的产物为偕二氯环戊二烯 (1,1 二氯四苯基环戊二烯 ) ,属于正交晶系 ,空间点群为P2 12 12 1,晶胞参数a =0 .85 83(2 ) ,b =1.15 6 2(3) ,c =2 .2 5 6 5 (5 )nm ,v =2 .2 39(2 )nm3 ,Mr=430 .39,Dx =1.30g/cm3 。最终偏差因子R =0 .0 6 1,Rw =0 .0 6 5。 展开更多
关键词 羰基叶立德 二氯卡宾 晶体结构 二氯卡宾 四苯基环戊二烯酮 脱氧反应 1 1-二氯四苯环戊二烯 分子结构
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溶剂化效应对6-亚甲基环戊二烯酮与HCN的反应机理影响的理论研究 被引量:2
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作者 贾秀娟 潘秀梅 +4 位作者 王莉伟 刘颖 孙昊 苏忠民 王荣顺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第6期1224-1227,共4页
在B3LYP/6-311+G**计算水平上,采用导体极化连续模型研究了溶剂化效应对6-亚甲基环戊二烯酮与HCN反应生成主要产物b类酸的反应机理的影响.计算结果表明,在溶剂中的反应机理与在气相中的反应机理一致.溶剂化效应使反应路径中各驻点的自... 在B3LYP/6-311+G**计算水平上,采用导体极化连续模型研究了溶剂化效应对6-亚甲基环戊二烯酮与HCN反应生成主要产物b类酸的反应机理的影响.计算结果表明,在溶剂中的反应机理与在气相中的反应机理一致.溶剂化效应使反应路径中各驻点的自由能降低,稳定化了各物质.溶液中的活化自由能与气相相比也有所降低,反应更容易发生,其中CC进攻方式的活化自由能降低得更多. 展开更多
关键词 6-亚甲基环戊二烯酮 HCN 导体极化连续模型 溶剂化效应
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3,4-二呋喃基-2,5-二甲基环戊二烯酮的合成
6
作者 吕洪舫 刘宗林 李尚昕 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 1994年第3期174-174,177,共2页
用二步方法合成了3,4-二呋喃基-2,5-二甲基环戊二烯酮,总产率为65.1%。
关键词 二呋喃基 甲基 环戊二烯酮 合成
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连接位点对四苯基环戊二烯酮共轭的影响及其还原产物的AIE性质
7
作者 单元戎 梅秋月 +2 位作者 任一飞 肖锟 阮志军 《黄冈师范学院学报》 2017年第6期29-32,共4页
聚集诱导发光现象,相对于传统的聚集诱导淬灭现象,其优异的固态发光性能极大的扩展了荧光染料的应用范围和实际应用价值。四苯基环戊二烯是一种典型的AIE分子,可以通过还原四苯基环戊二烯酮制备。本研究通过碱催化的成环反应,制备了四... 聚集诱导发光现象,相对于传统的聚集诱导淬灭现象,其优异的固态发光性能极大的扩展了荧光染料的应用范围和实际应用价值。四苯基环戊二烯是一种典型的AIE分子,可以通过还原四苯基环戊二烯酮制备。本研究通过碱催化的成环反应,制备了四苯基环戊二烯酮3,4-位和2,5-位苯环分别连接甲氧基的化合物1和化合物2,研究了不同连接位点对分子共轭的影响。通过一步简单的还原反应得到了化合物1的还原产物化合物3,并且研究了化合物3的AIE性质。 展开更多
关键词 聚集诱导发光 四苯基环戊二烯酮 四苯基环戊二烯
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螺旋浆形分子四苯基环戊二烯酮的合成与结构探究--国外本科生有机化学实验及相关问题讨论 被引量:1
8
作者 马新雨 王志鹏 《化学教育(中英文)》 CAS 北大核心 2018年第24期78-81,共4页
介绍了一个国外的本科生实验,通过简单的羟醛缩合反应制备四苯基环戊二烯酮。在介绍羟醛缩合反应的同时探讨了这类不具有手性原子的分子的手性问题。
关键词 手性 四苯基环戊二烯酮 羟醛缩合反应 本科生实验
原文传递
铁杂环戊二烯配合物的结构稳定性
9
作者 韩利民 赵瑞霞 +5 位作者 吴乐 高媛媛 竺宁 苏倩 洪海龙 索全伶 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第12期2349-2357,共9页
采用谱学和X射线单晶衍射技术,分别对四苯基铁杂环戊二烯羰基铁配合物(μ_2,η~4-C_4Ph_4)Fe_2(CO)_6(1)和四苯基取代环戊二烯酮(Ph_4C_4CO)(2)的晶体结构进行了分析和表征。在太阳光和氙灯光(带有4种滤光片)的照射下,利用... 采用谱学和X射线单晶衍射技术,分别对四苯基铁杂环戊二烯羰基铁配合物(μ_2,η~4-C_4Ph_4)Fe_2(CO)_6(1)和四苯基取代环戊二烯酮(Ph_4C_4CO)(2)的晶体结构进行了分析和表征。在太阳光和氙灯光(带有4种滤光片)的照射下,利用红外吸收光谱,详细地考察了配合物1的光分解过程和分解产物。实验结果表明,配合物1的光分解速率与光源和波长有关,太阳光的光解速率最快;在同一氙灯光源下,全波长滤光片(320~780 nm)的光解速率最快。本文还对配合物1的热分解和溴分解反应进行了对比研究,结果证实,3种分解反应的主要产物均为配体2。 展开更多
关键词 四苯基环戊二烯酮 铁杂环戊二烯 结构稳定性 光解作用 分解反应
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噻吩并嘧啶酮衍生物的合成及其抑菌活性 被引量:12
10
作者 胡海军 严凯 +2 位作者 陈鸿 廖全斌 刘明国 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期31-36,共6页
利用三组分氮杂Wittig反应,以磷亚胺2、对氯苯基异氰酸酯和酚,合成了16个未见文献报道的2-芳氧基-3-对氯苯基-3,5,6,7-四氢-4H-环戊二烯并[4,5]噻吩并[2,3-d]-嘧啶-4-酮衍生物,产率52~74%。通过IR、1H NMR、MS和元素分析对目标化合物... 利用三组分氮杂Wittig反应,以磷亚胺2、对氯苯基异氰酸酯和酚,合成了16个未见文献报道的2-芳氧基-3-对氯苯基-3,5,6,7-四氢-4H-环戊二烯并[4,5]噻吩并[2,3-d]-嘧啶-4-酮衍生物,产率52~74%。通过IR、1H NMR、MS和元素分析对目标化合物的结构进行了表征。初步探讨了所合成化合物的抑菌活性,结果显示所合成的化合物对真菌的抑制活性优于对细菌的抑制活性,对桔青霉菌的抑制活性在65.2%以上,其中5n的抑菌率最高,达到89.1%。在化合物对细菌的抑制活性中,对绿脓杆菌的抑菌率较好,在52.8~73.0%之间,对金黄色葡萄球菌的抑制活性最低,在43.3~65.5%之间。 展开更多
关键词 四氢环戊二烯并噻吩并嘧啶 氮杂WITTIG反应 合成 抑菌活性
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四苯基苯、吡啶基三苯基苯环四硅氧烷的合成 被引量:1
11
作者 史保川 张茂根 +2 位作者 冯玉英 顾文秀 柯惟中 《有机硅材料》 CAS 2001年第2期5-7,共3页
将四苯基环戊二烯酮或吡啶基三苯基环戊二烯酮分别与七甲基乙烯基环四硅氧烷进行Diels -Alder反应 ,生成了七甲基四苯基苯环四硅氧烷和七甲基吡啶基三苯基苯环四硅氧烷 ,并用元素分析、IR。
关键词 四苯基环戊二烯酮 DIELS-ALDER反应 环四硅氧烷 吡啶基三苯基环戊二烯酮
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含吡啶基取代多苯基芳基有机硅化合物的合成 被引量:2
12
作者 史保川 宋清涛 +1 位作者 张锦华 赵建宁 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第1期81-85,共5页
2,4,5-三苯基、3-吡啶基环戊二烯酮(4),分别与烯丙基三乙氧基硅烷及乙烯基三乙氧基硅烷发生Diels-Alder反应,生成2,4,5-三苯基3-吡啶基苄基三乙氧基硅烷(5)、2,4,5-三苯基3-吡啶基苯基三乙氧基硅烷(6)、1,3,4-三苯基2-吡啶基苯(7)和1,3... 2,4,5-三苯基、3-吡啶基环戊二烯酮(4),分别与烯丙基三乙氧基硅烷及乙烯基三乙氧基硅烷发生Diels-Alder反应,生成2,4,5-三苯基3-吡啶基苄基三乙氧基硅烷(5)、2,4,5-三苯基3-吡啶基苯基三乙氧基硅烷(6)、1,3,4-三苯基2-吡啶基苯(7)和1,3,4-三苯基2-吡啶基二环[2.2.1]-2-烯-7-酮(8)。它们的产率分别为75%、41%、10%和10%。 展开更多
关键词 吡啶基 三苯基 环戊二烯酮 有机硅化合物
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几种新的四苯(基)苯基有机硅化合物的研究
13
作者 陈剑华 冯圣玉 杜作栋 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第12期1150-1155,共6页
本工作以双乙烯基四甲基二硅氧烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基七甲基环四硅氧烷分别与四苯基环戊二烯酮通过Diels-Alder反应合成了相应的四种四苯(基)苯基有机硅化合物(Ⅰ—Ⅳ)。并由化合物Ⅲ又制成了三种化合物Ⅴ一Ⅶ。对这些新化合... 本工作以双乙烯基四甲基二硅氧烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基七甲基环四硅氧烷分别与四苯基环戊二烯酮通过Diels-Alder反应合成了相应的四种四苯(基)苯基有机硅化合物(Ⅰ—Ⅳ)。并由化合物Ⅲ又制成了三种化合物Ⅴ一Ⅶ。对这些新化合物的组成、结构作了相应的分析、测试和鉴定。还对有些Diels-Alder反应做了改进,从封管反应改为常压反应后,效果更佳。 展开更多
关键词 有机硅化合物 四甲基二硅氧烷 四苯基环戊二烯酮 甲基二氯硅烷 封管反应 乙烯基 DIELS-ALDER反应 甲基环四硅氧烷
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2,3,4,5,6-五苯基苯甲醛的新合成途径
14
作者 郭灿城 徐建兵 罗晓丽 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第3期398-400,共3页
从四苯基环戊二烯酮与乙二醇缩肉桂醛通过干法在260 ̄270℃直接加成并脱CO,接着经氧化、水解制备了2,3,4,5,6-五苯基苯甲醛,对目标产物的结构进行了^1HNMR,IR、UV-Vis和元素分析表征。在对反应中间... 从四苯基环戊二烯酮与乙二醇缩肉桂醛通过干法在260 ̄270℃直接加成并脱CO,接着经氧化、水解制备了2,3,4,5,6-五苯基苯甲醛,对目标产物的结构进行了^1HNMR,IR、UV-Vis和元素分析表征。在对反应中间产物进行分离、鉴定的基础上提出了该反应的可能途径。 展开更多
关键词 五苯基苯甲醛 合成 结构 四苯基环戊二烯酮
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五苯基苯基硅化合物及其原料苯乙炔基硅化合物的合成
15
作者 陈剑华 史保川 杜作栋 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第9期807-810,共4页
近年来,我们从事多苯基芳基类有机硅化合物的合成。并发现这类化合物对有机硅高聚物的热稳定性有一定的影响[1.2]。本文研究了五苯基苯基硅化合物的合成。其主要方法是以苯乙炔基有机硅化合物与四苯基环戊二烯酮为原料,通过Diels-Alder... 近年来,我们从事多苯基芳基类有机硅化合物的合成。并发现这类化合物对有机硅高聚物的热稳定性有一定的影响[1.2]。本文研究了五苯基苯基硅化合物的合成。其主要方法是以苯乙炔基有机硅化合物与四苯基环戊二烯酮为原料,通过Diels-Alder反应来合成的。有的文献认为苯乙炔基硅烷由于电子效应与位阻关系,除苯乙炔基三甲基硅烷外,一般不容易与四苯基环戊二烯酮进行缩合[3]。根据我们的实验却得到了较好产率的各种五苯基苯基有机硅化合物,而且产物也易于分离。同时我们还对原料苯乙炔基甲基二乙氧基硅烷的合成进行了研究。 展开更多
关键词 有机硅化合物 四苯基环戊二烯酮 电子效应 有机硅高聚物 甲基二乙氧基硅烷 苯基苯 三甲基硅烷 芳基
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二苯基乙炔及双二茂铁基乙炔与Fe_3(CO)_(12)的反应性研究
16
作者 苏倩 洪海龙 +2 位作者 韩利民 竺宁 索全伶 《内蒙古工业大学学报(自然科学版)》 2014年第1期21-24,共4页
本文以十二羰基三铁Fe3(CO)12作为催化剂前体,研究了Fe3(CO)12分别与两种炔烃的反应性能。结果表明,当炔烃为二苯基乙炔时,可以同时得到四苯基环戊二烯酮化合物(1)和具有铁碳五元环状结构的双核铁羰基配合物(2);而与双二茂铁基乙炔反应... 本文以十二羰基三铁Fe3(CO)12作为催化剂前体,研究了Fe3(CO)12分别与两种炔烃的反应性能。结果表明,当炔烃为二苯基乙炔时,可以同时得到四苯基环戊二烯酮化合物(1)和具有铁碳五元环状结构的双核铁羰基配合物(2);而与双二茂铁基乙炔反应时,仅获得了一个产物四二茂铁取代环戊二烯酮羰基铁配合物(3)。这类反应产物种类繁多,通过设计该类反应,可为合成不同取代基的环戊二烯酮类化合物提供一条新的途径。 展开更多
关键词 十二羰基三铁 催化剂 炔烃 取代环戊二烯酮 合成与表征
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2001年全国高中学生化学竞赛(决赛)理论试题答案
17
作者 湖南省化学化工学会命题组 《化学教育》 CAS 2001年第3期44-46,共3页
关键词 高中学生 化学竞赛 四苯基环戊二烯酮 四面体空隙 八面体空隙 试题答案
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Acid-catalyzed chemoselective C-and O-prenylation of cyclic 1,3-diketones 被引量:1
18
作者 Ying Li Yan-Cheng Hu +4 位作者 Ding-Wei Ji Wei-Song Zhang Gu-Cheng He Yu-Feng Cong Qing-An Chen 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第9期1401-1409,共9页
The chemoselective C-and O-prenylation of cyclic 1,3-diketones was achieved by tuning the prenyl source and catalyst.In the presence of the solid acid Nafion,the coupling of 1,3-cyclohexanediones with isoprene gave C-... The chemoselective C-and O-prenylation of cyclic 1,3-diketones was achieved by tuning the prenyl source and catalyst.In the presence of the solid acid Nafion,the coupling of 1,3-cyclohexanediones with isoprene gave C-prenylated 5-chromenones.Alternatively,using prenol as the substrate with the Lewis acid Al Cl3 as the catalyst resulted in the exclusive O-prenylation of 1,3-cyclohexanediones.Notably,the resulting products could easily undergo aromatization to deliver prenylated resorcinols that are otherwise difficult to prepare.Our methodology is highly selective,atom-economical,operationally simple,easily scalable,and has potential applications throughout organic synthesis. 展开更多
关键词 5-Chromenones 1 3-Cyclohexanediones O-Prenylation [3+3]Annulation ISOPRENE Prenol
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A New Approach to the Synthesis of Caged Compounds via Macrocyclopentadienones
19
作者 Hamama Larkem. Boularaf Ali. Larkem 《Journal of Chemistry and Chemical Engineering》 2012年第9期785-788,共4页
The diester diacetylene macrocyclic cyclopentadienone 8 was prepared from the open chain diester acetylene cyclopentadienone 6 in high yield, using the classical Eglinton-Galbraith procedure [1]. Copper(lI) acetate ... The diester diacetylene macrocyclic cyclopentadienone 8 was prepared from the open chain diester acetylene cyclopentadienone 6 in high yield, using the classical Eglinton-Galbraith procedure [1]. Copper(lI) acetate in pyridine was used to effect intramolecular oxidative coupling of 6 under high dilution conditions. During the course of this work a few Diels-Alder reactions of cyclopentadienone 6 were also examined. 展开更多
关键词 CYCLOPENTADIENONE cyclone diester anhydride adduct.
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Synthesis and Structural Characterization of the Complex 〔Et_4N〕_2〔Ni_2(C_2S_4)(C_3S_5)_2〕
20
作者 盛天录 吴新涛 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1999年第1期22-26,共5页
The heteroleptic dmit complex Et 4N 2 Ni 2(C 2S 4)(C 3S 5) 2 has been prepared by the reaction of NiCl 2·H 2O with Na 2dmit, NaSC 2H 4OH in the MeOH solution. The compound has been characteriz... The heteroleptic dmit complex Et 4N 2 Ni 2(C 2S 4)(C 3S 5) 2 has been prepared by the reaction of NiCl 2·H 2O with Na 2dmit, NaSC 2H 4OH in the MeOH solution. The compound has been characterized by X ray diffraction study, IR and UV Vis spectroscopy. Crystallographic data : space group: P2 1/n, a=11.843(2), b=11 079(1), c = 15.404(1) , β=110.33(1)°, V = 1895.1 3, Z=2, D c =1.62 g/cm 3 , μ =17.6 cm -1 , F (000)=956, R=0.052, R w =0.061. In the structure of the title complex, the tto (tto=tetrathioxalato) ligand in bridging form is chelated to two nickel atoms and dmit (dmit=1,3 dithiole 2 thione 4,5 dithiolate) ligands coordinated to nickel atoms. 展开更多
关键词 dinuclear nickel dmit complex SYNTHESIS structure
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