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氧原子和甲基自由基反应机理的理论研究 被引量：4
1
作者 胡正发 储焰南 +1 位作者 李海洋 周士康 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期154-162,共9页
用分子轨道从头算和密度泛函理论 (DFT)中的B3LYP方法以及适中基组 6 - 311+G(2df,2p)对氧原子与甲基CH3反应进行了系统的研究。计算给出了反应通道上各驻点物种的构型参数、振动频率和能量。结果表明 :CH2 OH比CH3O稳定 ,能量约低 2 6 ... 用分子轨道从头算和密度泛函理论 (DFT)中的B3LYP方法以及适中基组 6 - 311+G(2df,2p)对氧原子与甲基CH3反应进行了系统的研究。计算给出了反应通道上各驻点物种的构型参数、振动频率和能量。结果表明 :CH2 OH比CH3O稳定 ,能量约低 2 6 .6 3kJ/mol,且生成氢和甲醛为其最主要反应通道。 展开更多
关键词 从头算 密度泛函理论 量子化学 甲基自由基 氧原子 反应机理 B3LYP方法
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三苯甲基自由基及其二聚体稳定性的理论研究 被引量：2
2
作者 杨思娅 孙成科 《分子科学学报》 CAS CSCD 2003年第4期221-227,共7页
　采用量子化学AM1MO方法优化了三苯甲基自由基及其两种二聚体的构型,并计算了反应物和二聚物的生成焓、活化能以及它们的电荷布居.计算结果表明,三苯甲基自由基是一种较稳定的自由基,在这个自由基中存在明显的共轭效应,分子中电子云呈... 　采用量子化学AM1MO方法优化了三苯甲基自由基及其两种二聚体的构型,并计算了反应物和二聚物的生成焓、活化能以及它们的电荷布居.计算结果表明,三苯甲基自由基是一种较稳定的自由基,在这个自由基中存在明显的共轭效应,分子中电子云呈平均化分布.它的二聚体1,4-环己二烯衍生物分子中的5个苯基排布在环己二烯环平面的两端,明显降低了苯基之间的空间排斥力,使二聚物-环己二烯衍生物分子的稳定性大大高于六苯乙烷.因此,三苯甲基自由基的二聚体是1,4-环己二烯衍生物而不是六苯基乙烷,得到了与实验事实一致的结果. 展开更多
关键词 三苯甲基自由基 二聚体 稳定性 理论研究 AMl方法 六苯乙烷 聚合方式
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乙腈与甲基自由基反应的直接动力学研究
3
作者 姜妲 汪晓敏 《化学工程师》 CAS 2004年第2期14-15,46,共3页
本文利用从头算分子轨道方法和变分过渡态理论研究了乙腈与甲基自由基反应的动力学性质 ,在 3 0 0～ 2 10 0K温度的范围内 ,利用传统过渡态理论和考虑到量子隧道效应的校正的变分过渡态理论计算了反应速率常数 ,结果表明变分作用很小 。
关键词 乙腈 甲基自由基 动力学 稳定点 反应路径 速率常数
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全硫取代三苯甲基自由基酯基衍生物与牛血清白蛋白的相互作用 被引量：6
4
作者 安鹏姣 于楠楠 +2 位作者 孙睿声 隋小芳 宋玉光 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第8期1354-1361,共8页
采用荧光光谱、电子顺磁共振(EPR)波谱、紫外-可见吸收光谱和分子对接等技术研究了全硫取代三苯甲基(TAM)自由基酯基衍生物——ET-03与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,发现ET-03与BSA能自发发生结合作用;主要以疏水作用力结合在BSA亚结构... 采用荧光光谱、电子顺磁共振(EPR)波谱、紫外-可见吸收光谱和分子对接等技术研究了全硫取代三苯甲基(TAM)自由基酯基衍生物——ET-03与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,发现ET-03与BSA能自发发生结合作用;主要以疏水作用力结合在BSA亚结构域ⅡA(位点Ⅰ)和亚结构域ⅢA(位点Ⅱ)上;ET-03对BSA的荧光猝灭效应为动态、静态混合猝灭机制,且可能存在非辐射能量转移.研究结果表明,酯基衍生化TAM自由基与白蛋白能自发结合,有望用于蛋白构效关系研究;同时也提示将TAM自由基酯基衍生物用于活体成像或自旋标记物时应考虑其与蛋白相互作用的影响. 展开更多
关键词 三苯甲基自由基 酯基衍生化 牛血清白蛋白 荧光猝灭 电子顺磁共振波谱
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高温瞬时热解法产生甲基自由基束 被引量：1
5
作者 刘兆祥 李润君 +1 位作者 陆建江 秦启宗 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第7期1114-1115,共2页
Chen等提出了用脉冲分子束快速通过高温加热管与射流冷却相结合的高温瞬时热解法可产生高纯度自由基,当以偶氮甲烷为前体时可获得性能良好的CH_3·自由基束,并成功地用于生长金刚石薄膜。但偶氮甲烷的制备比较复杂,且价格昂贵,不易... Chen等提出了用脉冲分子束快速通过高温加热管与射流冷却相结合的高温瞬时热解法可产生高纯度自由基,当以偶氮甲烷为前体时可获得性能良好的CH_3·自由基束,并成功地用于生长金刚石薄膜。但偶氮甲烷的制备比较复杂,且价格昂贵,不易长期保存。为此,我们选择2-叔丁基过氧化物(Di-t-butyl peroxide,DTBP)为前体,该化合物在1100K时热解速率比偶氮甲烷大100倍。本文用该化合物经高温瞬时热解获得了射流冷却和高纯度的甲基自由基,并由四极质谱测定了DTBP的热解产物及加热温度对解离率的影响。 1 实验 将4％(摩尔比)DTBP/He混合气体。(总压强101.3 kPa)经脉冲阀(General Valve Series 9)喷出,瞬时流过隔热用的Al_2O_3座管和Hexoloy SA高密度SiC加热管,由热解产生的产物和载气从加热管喷出经绝热膨胀进入真空室,形成的分子束通过2个漏勺准直后进入四极质谱(QMS)探测室,其中离子化器电子轰击能量为70eV。对解离产物作质量扫描,信号经放大器输入信号均分器(Boxcar PAR-162)录谱。加热管温度用Pt-Pt/Rh热电偶或灯丝辐射高温计测量。 展开更多
关键词 甲基自由基 瞬时热解 过氧化物 DTBP 质谱
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卤素原子的引入对二苯甲基自由基光稳定性、光物理性质及电致发光器件性能的影响 被引量：1
6
作者 吴春晓 艾心 +2 位作者 陈英鑫 崔志远 李峰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第5期972-980,共9页
通过在\%N\%-咔唑基-二(2,4,6-三氯苯)甲基自由基(CzBTM)的咔唑基团的3和6位引入卤素原子,合成了3个新的自由基分子(3,6-二氟-N-咔唑基)二(2,4,6-三氯苯)甲基自由基(F 2CzBTM)、(3,6-二氯-N-咔唑基)二(2,4,6-三氯苯)甲基自由基(Cl 2CzB... 通过在\%N\%-咔唑基-二(2,4,6-三氯苯)甲基自由基(CzBTM)的咔唑基团的3和6位引入卤素原子,合成了3个新的自由基分子(3,6-二氟-N-咔唑基)二(2,4,6-三氯苯)甲基自由基(F 2CzBTM)、(3,6-二氯-N-咔唑基)二(2,4,6-三氯苯)甲基自由基(Cl 2CzBTM)及(3,6-二溴-N-咔唑基)二(2,4,6-三氯苯)甲基自由基(Br 2CzTM).通过对比3个自由基分子与CzBTM的理论计算结果、电化学性质、光物理性质以及光稳定性,发现对于电子给-受体型的发光自由基,其光物理性质是外围取代基团的电负性和分子空间构型共同作用的结果.Cl 2CzBTM和Br 2CzTM具有较高的光致发光荧光量子效率,而F 2CzBTM在光照下具有最长的光致发光半衰期.与以CzBTM为发光层制备的电致发光器件相比,以Cl 2CzBTM和Br 2CzTM为发光层制备的有机电致发光器件的光谱均发生了蓝移,器件的最大外量子效率均有所提高,分别是其1.8倍和2.5倍. 展开更多
关键词 二苯甲基自由基 光稳定性 双线态激子 有机电致发光器件
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二氟甲基自由基反应及其在^(18)F标记中的应用
7
作者 李嘉颢 梁炜秋 +1 位作者 穆博帅 刘志博 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第12期311-317,共7页
随着正电子发射断层扫描(PET)技术的进步,高效^(18)F标记反应显现出重大的研究价值.同时,在有机氟化学的快速发展下,研究人员已开发出一系列产生二氟甲基自由基(·CHF_(2))的一碳合成子,得以被引入到^(18)F标记反应中.本文从化学原... 随着正电子发射断层扫描(PET)技术的进步,高效^(18)F标记反应显现出重大的研究价值.同时,在有机氟化学的快速发展下,研究人员已开发出一系列产生二氟甲基自由基(·CHF_(2))的一碳合成子,得以被引入到^(18)F标记反应中.本文从化学原理出发,总结了近年来·CHF_(2)合成子、碳氢键活化反应及^(18)F标记的研究,并展望了未来的研究趋势. 展开更多
关键词 二氟甲基自由基(·CHF_(2)) C—H键活化 ^(18)F标记 正电子发射断层扫描
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PEG化氘代单磷酸三苯甲基自由基的高效合成及性能研究（英文） 被引量：1
8
作者 陈莉 谈小莉 +2 位作者 ANTAL Rockenbauer 王润玲 刘阳平 《波谱学杂志》 CAS 北大核心 2019年第2期208-218,共11页
电子顺磁共振(EPR)波谱联用外源性自旋探针技术是测量体内外pH的有效手段.有研究表明,单磷酸取代三苯甲基(p1TAM)自由基是目前用于检测pH的最理想的EPR探针.然而,这类探针的合成产率低、易受蛋白影响,极大限制了其生物应用.针对上述问题... 电子顺磁共振(EPR)波谱联用外源性自旋探针技术是测量体内外pH的有效手段.有研究表明,单磷酸取代三苯甲基(p1TAM)自由基是目前用于检测pH的最理想的EPR探针.然而,这类探针的合成产率低、易受蛋白影响,极大限制了其生物应用.针对上述问题,本文提出了高效合成p1TAM自由基的方法,使其总产率从文献报道的1.6%提高到了25%;同时采用PEG修饰的方法避免了白蛋白(BSA)对其产生的干扰.进一步氘代实验结果证实:非氘代PEG化(p1TAM-H)衍生物(POP)虽与氘代PEG化(p1TAM-D)衍生物(dPOP)具有相似的pH敏感性(其pKa分别为6.80和6.79),但POP的EPR谱图较为复杂,而dPOP无论在低pH还是在高pH条件下均具有简单的EPR双峰信号;而且,dPOP具有比POP和p1TAM-H更好的检测灵敏性;此外,dPOP还具有较好的生物稳定性和氧气敏感性.因此,dPOP能够用来同时检测pH和氧气,有望在生物医学方面得到更好的应用. 展开更多
关键词 电子顺磁共振(EPR) 三苯甲基(TAM)自由基 pH 氧气 探针
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用ESR检测过氧亚硝基氧化二甲基亚砜产生的甲基自由基 被引量：6
9
作者 赵保路 王建潮 +2 位作者 忻文娟 陈雨停 陈维昌 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第10期923-927,共5页
NO在体内具有重要的生物功能,如能防治血小板的凝聚,它是内皮细胞松弛因子(EDRF),又是神经传导的逆信使,在学习和记忆过程起着重要作用.但是它还是自由基,因而它化学性质活泼,反应性强,具有细胞毒性作用,在免疫杀伤过程中发挥着重要作用... NO在体内具有重要的生物功能,如能防治血小板的凝聚,它是内皮细胞松弛因子(EDRF),又是神经传导的逆信使,在学习和记忆过程起着重要作用.但是它还是自由基,因而它化学性质活泼,反应性强,具有细胞毒性作用,在免疫杀伤过程中发挥着重要作用.最近研究发现,细胞在产生 NO 的同时,也产生超氧阴离子自由基.NO和超氧阴离子自由基具有非常高的反应速率常数(6.4×10~9mol^(-1)·s^(-1)),反应形成过氧亚硝基(ONOO^-).这是一种氧化性极强的物质,可氧化细胞膜脂和蛋白质的硫氢基,导致细胞损伤和疾病的发生.在碱性条件下,过氧亚硝基比较稳定,一旦质子化,立即分解产生类羟基和NO_2自由基.试验表明,在很多病理状态发生此反应,因而对过氧亚硝基的研究非常引人关注.但是过去的研究多是用ONOO^-氧化二甲基亚砜(DMSO)产生的醛类物质作为检测对象进行研究的.而ONOO^-损伤细胞成分很多是通过自由基机理的.还没有发现直接检测ONOO^-氧化反应产生自由基的报道.本文用自旋捕集技术直接捕捉到了 ONOO^-氧化 DMSO 产生的自由基.并且通过波谱解析和计算机模拟证明是甲基自由基.还利用这个自由基产生体系研究了一些抗氧化剂对甲基自由基的清除作用和对ONOO^-氧化活性的抑制作用. 展开更多
关键词 过氧亚硝基 一氧化氮 甲基自由基 二甲基亚砜
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甲基自由基的伏安法原位产生与检测 被引量：3
10
作者 宋俊峰 陈兆鹏 +1 位作者 过玮 王福民 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第4期338-341,共4页
在过硫酸钾-乙酸盐、二甲亚砜或叔丁醇等体系中,用伏安法实现了甲基自由基·CH3原位产生和检测,这包括下列连续过程:过硫酸根S2O82经单电子极谱还原成硫酸根自由基SO4-·SO4-在电极表面引发与乙酸根、二甲亚砜或叔丁醇的自由基... 在过硫酸钾-乙酸盐、二甲亚砜或叔丁醇等体系中,用伏安法实现了甲基自由基·CH3原位产生和检测,这包括下列连续过程:过硫酸根S2O82经单电子极谱还原成硫酸根自由基SO4-·SO4-在电极表面引发与乙酸根、二甲亚砜或叔丁醇的自由基链反应产生了·CH3,·CH3单电子还原产生了它的极谱还原波,与用紫外光光解耦合电子自旋共振谱法等已有技术相比,本方法简单灵敏,有选择性. 展开更多
关键词 原位产生 检测 甲基自由基 伏安法 过硫酸根 硫酸根自由基 单电子极谱
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氧原子与羟亚甲基自由基反应机理的理论研究 被引量：4
11
作者 郭敬忠 邓从豪 《中国科学（B辑）》 CSCD 北大核心 1996年第6期509-515,共7页
用量子化学从头计算法对氧原子与羟亚甲基自由基在最低双重态势能面上的反应进行了研究,计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量。计算采用G2(MP2)理论方法。计算结果表明,反应首先形成中间体OCH_2OH,而后经不同过渡态解离为H_... 用量子化学从头计算法对氧原子与羟亚甲基自由基在最低双重态势能面上的反应进行了研究,计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量。计算采用G2(MP2)理论方法。计算结果表明,反应首先形成中间体OCH_2OH,而后经不同过渡态解离为H_2CO+OH或H+HCOOH。由中间体形成甲醛和甲酸的过渡态的能量分别比反应物低202.5和355.3kJ/mol,计算得到2个反应通道的反应热分别为-314.1和-402.9kJ/mol,与实验结果(-307和-398kJ/mol)符合很好。根据能量数据可以预言形成甲酸的通道将是主要的反应通道。 展开更多
关键词 氧原子 羟亚甲基自由基 量子化学 从头计算法
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甲基自由基与硅甲基自由基结构与电子性质的比较 被引量：1
12
作者 吕仁庆 吴冲冲 +2 位作者 王芳 王淑涛 崔敏 《化学教育（中英文）》 CAS 北大核心 2019年第2期20-23,共4页
采用理论方法考察了甲基自由基和硅甲基自由基的结构和电子性质。结果表明,甲基自由基上的C和H分别带负电荷和正电荷,而硅甲基自由基上的Si和H分别带正电荷和负电荷。无论是甲基自由基还是硅甲基自由基,锥形结构的中心原子成键轨道的p... 采用理论方法考察了甲基自由基和硅甲基自由基的结构和电子性质。结果表明,甲基自由基上的C和H分别带负电荷和正电荷,而硅甲基自由基上的Si和H分别带正电荷和负电荷。无论是甲基自由基还是硅甲基自由基,锥形结构的中心原子成键轨道的p轨道成分多于平面结构的p轨道成分;平面结构比锥形结构的中心原子更倾向于负电性化。甲基自由基的Laplacian电子密度值的符号为负,而硅甲基自由基的Laplacian电子密度值的符号为正。从而证实了Pauling关于电负性差异导致结构不同的论断。 展开更多
关键词 甲基自由基 硅甲基自由基 结构 电子性质 电负性
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烯醇硅醚经三氯甲基自由基加成串联消除反应合成β,β-二氯-α,β-不饱和酮 被引量：2
13
作者 葛浩程 杜科莹 盛卫坚 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第6期1625-1629,共5页
以二叔丁基过氧化物(DTBP)作氧化剂,氯仿或四氯化碳作三氯甲基自由基源及反应溶剂,由芳酮衍生的烯醇硅醚经自由基加成串联消除反应合成了β,β-二氯-α,β-不饱和酮,反应无需金属催化剂,条件温和,烯醇硅醚底物具有良好的普适性.
关键词 三氯甲基自由基 烯醇硅醚 β β-二氯-α β-不饱和酮
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4-磺酸酯-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基对大鼠组织和红细胞的抗脂质过氧化作用 被引量：15
14
作者 葛斌 陈立德 张振明 《中国药理学与毒理学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期47-50,共4页
研究了 4 磺酸酯 2 ,2 ,6,6 四甲基哌啶氮氧自由基 (STMP)的抗脂质过氧化作用 .结果表明 ,STMP显著抑制丙二醛 (MDA)的生成 ,其抑制心 ,肝 ,肾MDA生成的IC50 分别为 4 .4 ,3.2及 3.7μmol·L- 1;对抗溶血反应 ,其IC50 为 318.3μm... 研究了 4 磺酸酯 2 ,2 ,6,6 四甲基哌啶氮氧自由基 (STMP)的抗脂质过氧化作用 .结果表明 ,STMP显著抑制丙二醛 (MDA)的生成 ,其抑制心 ,肝 ,肾MDA生成的IC50 分别为 4 .4 ,3.2及 3.7μmol·L- 1;对抗溶血反应 ,其IC50 为 318.3μmol·L- 1;但不影响O2 ÷ 的生成 . 展开更多
关键词 磺酸酯 STMP 四甲基哌啶氮氧自由基 丙二醛 中性
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4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的制备 被引量：7
15
作者 白丽丽 郭燕文 余从煊 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期357-358,共2页
阐述了一种新的氧化方法 ,即在二价金属盐 -过氧化氢 (3 0 % )氧化体系中 ,氧化 4 -羟基 -2 ,2 ,6,6-四甲基哌啶醇成4 -羟基 -2 ,2 ,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基 ,在 70℃下反应 1 0 h,产率 95
关键词 4-羟基-2 2 6 6-四甲基哌啶氮氧自由基 TEMPO 选择性氧化 4-羟基-2 2 6 6-四甲基哌啶醇 氧化
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2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基/Ca(ClO)_2催化氧化甲基葡糖苷制备葡醛酸 被引量：1
16
作者 马彦 赵林林 +2 位作者 刘华庆 袁华 吴元欣 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期532-536,共5页
采用2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基/Ca(ClO)2体系选择氧化甲基葡萄糖苷(简称甲苷)合成了葡萄糖甲苷酸盐,再用硫酸酸解葡萄糖甲苷酸盐,得到葡萄糖醛酸和副产物硫酸钙。考察了氧化工艺条件对葡萄糖醛酸收率的影响;用pH计监控反应过程,反应... 采用2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基/Ca(ClO)2体系选择氧化甲基葡萄糖苷(简称甲苷)合成了葡萄糖甲苷酸盐,再用硫酸酸解葡萄糖甲苷酸盐,得到葡萄糖醛酸和副产物硫酸钙。考察了氧化工艺条件对葡萄糖醛酸收率的影响;用pH计监控反应过程,反应中间体和终产物用UV和HPLC检测。结果表明,该体系对甲苷伯羟基的氧化具有较好的催化活性和反应选择性,葡萄糖醛酸收率达到92%,且金属离子易于去除。和传统的淀粉HNO3氧化法工艺相比,该方法具有资源节约、环境友好的特点。 展开更多
关键词 四甲基哌啶氧自由基/Ca(ClO)2催化体系 甲基葡萄糖苷 葡萄糖醛酸 选择氧化
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交联聚苯乙烯微球固载2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的催化氧化性能与机理 被引量：1
17
作者 董婷婷 毕丛丛 高保娇 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2016年第9期1017-1025,共9页
将交联聚苯乙烯(CPS)微球表面固载有2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)的非均相催化剂微球(TEMPO/CPS)与过渡金属盐相结合,构成复合催化剂体系,用于分子氧对肉桂醇的氧化过程的研究。分别采用高价金属离子氧化性比硝酸根NO-3更弱和... 将交联聚苯乙烯(CPS)微球表面固载有2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)的非均相催化剂微球(TEMPO/CPS)与过渡金属盐相结合,构成复合催化剂体系,用于分子氧对肉桂醇的氧化过程的研究。分别采用高价金属离子氧化性比硝酸根NO-3更弱和更强的两类过渡金属盐为助催化剂,与微球TEMPO/CPS构成组合催化剂,深入探索研究了其催化性能与催化机理。研究结果表明,几种过渡金属盐(如Fe、Cu、Mn、Co盐)与微球TEMPO/CPS形成的复合催化剂,可有效地催化分子氧对肉桂醇的氧化过程,将其转化为唯一的产物肉桂醛。以过渡金属硝酸盐为助催化剂,当硝酸盐结构中对应的高价态(氧化态)金属离子的氧化性比NO-3离子弱时(如Fe(NO3)3与Cu(NO3)2),正负离子共同发挥助催化作用;当硝酸盐结构中对应的高价态(氧化态)金属离子的氧化性比NO-3离子强时,比如Co(NO3)2与Mn(NO3)2对应的Co(Ⅲ)与Mn(Ⅲ)离子,金属离子单独发挥助催化作用,NO-3离子不起作用。实验结果表明,对于肉桂醇的分子氧催化氧化,在几种过渡金属盐中,Fe(NO3)3作为最适宜的助催化剂,温和条件下(55℃、常压O2),可高效地将肉桂醇转化为肉桂醛,转化率为92%。 展开更多
关键词 四甲基哌啶氮氧自由基 非均相催化剂 肉桂醇 分子氧氧化 催化氧化
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亚甲基氰自由基(HCCN)与一氧化氮(NO)反应势能面的理论研究
18
作者 魏志钢 黄旭日 +1 位作者 孙延波 孙家锺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第11期2112-2115,共4页
在 CCSD( T) /6-3 1 1 G( d,p) //B3 LYP/6-3 1 1 G( d,p) +ZPE水平上对反应 HCCN+NO的二重态反应势能面进行了计算 ,得到了 4种产物 :P1 ( HCN+NCO) ,P2 ( OH+NCCN) ,P3 [HCN+( CNO) ]和 P4( HCN+CNO) .其中产物 P1为主要产物 ,P2为次... 在 CCSD( T) /6-3 1 1 G( d,p) //B3 LYP/6-3 1 1 G( d,p) +ZPE水平上对反应 HCCN+NO的二重态反应势能面进行了计算 ,得到了 4种产物 :P1 ( HCN+NCO) ,P2 ( OH+NCCN) ,P3 [HCN+( CNO) ]和 P4( HCN+CNO) .其中产物 P1为主要产物 ,P2为次要产物 ,P3和 P4很难得到 .在 G2 ( B3 LYP/MP2 /CC)水平 ,对产物 P1和 P2的反应通道的单点能量进行了校正 . 展开更多
关键词 亚甲基氰自由基 一氧化氮 从头算 反应势能面
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2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的合成 被引量：2
19
作者 卞惠芳 《天津化工》 CAS 2006年第6期20-21,30,共3页
用自制的2,2,6,6-四甲基哌啶采用廉价的二价金属盐—过氧化氢体系,2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基;同时对合成的工艺条件作了初步的探索,得到了产率达到80.17%左右的工艺条件,反应温度65℃、滴加时间6h,30%双氧水与2,2,6,6-四甲基哌啶的... 用自制的2,2,6,6-四甲基哌啶采用廉价的二价金属盐—过氧化氢体系,2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基;同时对合成的工艺条件作了初步的探索,得到了产率达到80.17%左右的工艺条件,反应温度65℃、滴加时间6h,30%双氧水与2,2,6,6-四甲基哌啶的物质的量比为2.5。 展开更多
关键词 2 2 6 6-四甲基哌啶氮氧自由基 氧化 合成
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Mg(OH)_2/硅藻土催化合成2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)
20
作者 袁洋春 戴红旗 +1 位作者 戴路 李伟克 《造纸化学品》 CAS 2011年第3期24-28,共5页
该文采用DOE实验设计方案进行实验,通过Minitab数据分析软件找出影响合成反应的主要因子是反应温度和投料比;然后结合单因素法分析得到合成2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)最适宜的工艺条件为:pH=7.5,双氧水滴加时间为2 h,催化剂... 该文采用DOE实验设计方案进行实验,通过Minitab数据分析软件找出影响合成反应的主要因子是反应温度和投料比;然后结合单因素法分析得到合成2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)最适宜的工艺条件为:pH=7.5,双氧水滴加时间为2 h,催化剂用量为0.20 g,反应温度为70℃,H2O2和2,2,6,6-四甲基哌啶(TEMP)的投料比为2.5∶1。在此工艺条件下合成TEMPO的得率为94.15%,产品纯度为100%。 展开更多
关键词 2 2 6 6-四甲基哌啶氮氧自由基 催化 合成
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