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电解银催化甲醇氧化制甲醛实验的课程思政设计
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作者 刘永梅 孙立森 +1 位作者 黄镇 涂涛 《大学化学》 CAS 2024年第2期67-71,共5页
将具有工业生产特色的“电解银催化甲醇选择性氧化”转化为一个综合的物理化学实验,通过实验学生可以掌握气固相反应装置运行的规范操作及反应条件的控制对催化性能的调控,推动了工科和理科融合渗透。同时引导学生理解催化技术对提高工... 将具有工业生产特色的“电解银催化甲醇选择性氧化”转化为一个综合的物理化学实验,通过实验学生可以掌握气固相反应装置运行的规范操作及反应条件的控制对催化性能的调控,推动了工科和理科融合渗透。同时引导学生理解催化技术对提高工业生产经济效益和可持续绿色发展的重要意义,该实验的开展可以强化学生学以致用的意识,增强对化工生产问题的综合性和复杂性的认识,还可以培养学生团队意识和合作能力,培养科技创新促进化工生产的意识和抓住事物本质从根本上解决问题的意识,强化学生的学科素养和社会责任感。 展开更多
关键词 电解银 催化氧化 甲醇氧化
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Ir和IrPd催化剂的合成及结构调控对其甲醇氧化性能的影响
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作者 周新文 沈晓宇 +5 位作者 付策 王攀 严烙意 程征 田贵贤 张荣华 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第2期412-420,共9页
以三嵌段共聚物P123(聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷,PEO_(20)-PPO_(70)-PEO_(20))为还原剂和保护剂,比较了水热法和溶剂热法对纯Ir和IrPd合金催化剂合成及其电催化氧化甲醇(MOR)性能的影响。对于纯Ir催化剂,在相同条件下,溶剂热法... 以三嵌段共聚物P123(聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷,PEO_(20)-PPO_(70)-PEO_(20))为还原剂和保护剂,比较了水热法和溶剂热法对纯Ir和IrPd合金催化剂合成及其电催化氧化甲醇(MOR)性能的影响。对于纯Ir催化剂,在相同条件下,溶剂热法能更好地促进Ir前驱体的还原。对于IrPd合金催化剂,溶剂热法可制得表面富含Ir但MOR活性较低的核壳结构产物(IrPd-S)。水热反应得到的不同原子比(IrPd、Ir2Pd、IrPd_(2))的产物粒径更小,元素分布更均匀。其中比例为1:1的IrPd(IrPd-H)催化剂的MOR电催化活性最高。上述结果表明,通过调节溶剂类型以及P123的结构诱导作用,可以有效地调节纯Ir和IrPd合金催化剂的结构、表面组成和电催化活性。 展开更多
关键词 结构调控 水热合成 钯铱合金 三嵌段共聚物 甲醇氧化
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固定床甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂的应用与研究进展
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作者 程金燮 黄宏 +5 位作者 王华 丁明月 姚佩 康志强 杜勇 赵安民 《低碳化学与化工》 CAS 北大核心 2024年第1期12-24,共13页
为突破铁钼甲醛催化剂“卡脖子”技术,实现其国产化和大面积推广应用,综述了国内外铁钼甲醛催化剂的工业应用、实验室制备和反应及失活机理的研究进展。分析发现,国外铁钼甲醛催化剂经过70年的工业应用与改进,甲醛收率可达93.3%,而国产... 为突破铁钼甲醛催化剂“卡脖子”技术,实现其国产化和大面积推广应用,综述了国内外铁钼甲醛催化剂的工业应用、实验室制备和反应及失活机理的研究进展。分析发现,国外铁钼甲醛催化剂经过70年的工业应用与改进,甲醛收率可达93.3%,而国产铁钼甲醛催化剂在开展工业试用后仍未实现大面积的进口替代;共沉淀法是制备该催化剂的主流方法,钼铁比(n(Mo):n(Fe))、助剂种类、沉淀温度、p H值、搅拌速率、陈化时间和煅烧温度等都会影响该催化剂的结构和性能;甲醇在该催化剂上氧化生成甲醛的反应遵循氧化还原机理,晶格氧在其中扮演氧化活性位的角色,甲氧基生成、甲氧基脱氢和晶格氧传递等过程均有可能是反应速控步骤,反应过程中的钼挥发流失是造成该催化剂失活的重要原因。进一步指出国内需针对工业试用出现的问题,加强对铁钼甲醛催化剂形成机制、制备过程对催化剂结构与性能的影响规律和催化反应及失活机理等问题的研究,以提升该催化剂性能,特别是催化剂稳定性。 展开更多
关键词 催化剂 铁钼法 甲醛 甲醇氧化
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构建K_(3)PW_(12)O_(40)/CdS核壳S型异质结实现同步太阳能光催化分解水和选择性苯甲醇氧化反应
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作者 孙丽娟 于晓慧 +2 位作者 唐丽永 王伟康 刘芹芹 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第9期164-175,共12页
太阳能向化学能转化是能源催化研究领域中一项意义重大且具有挑战性的课题,实现由半导体光催化剂产生的电子和空穴同步高效利用是该领域的研究目标.在众多催化剂中,S型异质结具有高氧化还原能力和快速电荷分离能力,非常适合用于完成同... 太阳能向化学能转化是能源催化研究领域中一项意义重大且具有挑战性的课题,实现由半导体光催化剂产生的电子和空穴同步高效利用是该领域的研究目标.在众多催化剂中,S型异质结具有高氧化还原能力和快速电荷分离能力,非常适合用于完成同步的光解水反应和有机氧化反应,使电子和空穴得到同步高效利用.苯甲醇(BA)氧化是一种典型的有机氧化反应,BA可被选择性氧化为苯甲醛(BAD),其在合成药物、维生素、香料和其他有价值的化学品等方面具有重要作用.本文采用水热法合成了keggin型多金属氧化物H3PW12O40空心十二面体(KPW),将15 nm的Cd S纳米颗粒原位集成在KPW壳体上,形成KPW@CdSS型核-壳异质结.由于CdS和KPW之间的紧密界面和费米能级差异,形成了一个巨大的内部电场(IEF),促使载流子形成S型电荷转移机制.采用能带结构分析(原位辐照X射线光电子能谱(ISI-XPS)、价带X射线光电子能谱(VB-XPS)和电子自旋共振(ESR))等方法确定了S型异质结界面上的有效电子转移途径.光照条件下原位辐照的XPS结果表明Cd、S和W元素的结合能发生了变化.与普通XPS光谱相比,Cd和S向低结合能方向移动,K,P,O和W向高结合能方向运动.原位辐照XPS结果表明,KPW@CdS所含各元素的结合能偏移,这为光催化剂中的载流子迁移和IEF的形成提供有力的证据.此外,VB-XPS和ESR结果证实电荷转移途径遵循S型机制.在光照射下,IEF作为驱动力可以促进光生载流子的分离和迁移.优化后的复合材料的析氢速率为18.7 mmol g^(-1)h^(-1),增值产物(BAD)的产率为17.5 mmolg^(-1)h^(-1),远高于Cd S.光电实验结果表明,S型异质结界面处存在强内电场效应,且复合材料的IEF强度是纯CdS的27.2倍.优化后的样品在连续照射30 h后,光催化活性没有明显下降,说明KPW@CdS异质结可以作为一种潜在的光催化剂同时生成BAD和H_(2).此外,中空结构有利于提高光的吸收和利用,核壳结构提供了双重还原和氧化位点,空心核壳结构与S型机制的协同作用提高了光催化活性.综上,本文为设计空心S型异质结实现光催化氧化还原反应来提升太阳能的转化利用提供参考. 展开更多
关键词 S型异质结 内建电场 空心核壳结构 多金属氧酸盐 甲醇氧化
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层状金属氢氧化物中铁位点辅助分散铂纳米颗粒用于高效甲醇氧化
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作者 孟庆成 金林薄 +4 位作者 马梦泽 高学庆 陈爱兵 周道金 孙晓明 《电化学》 CAS 北大核心 2023年第2期39-47,共9页
高活性和耐用性的甲醇氧化电催化剂对于直接甲醇燃料电池的商业可行性至关重要,然而,目前的甲醇氧化电催化剂与预期相去甚远,存在贵金属用量过多、活性平庸、衰减快等问题。在这里,我们报告了锚定在镍铁层状金属氢氧化物(NiFe-LDHs)表... 高活性和耐用性的甲醇氧化电催化剂对于直接甲醇燃料电池的商业可行性至关重要,然而,目前的甲醇氧化电催化剂与预期相去甚远,存在贵金属用量过多、活性平庸、衰减快等问题。在这里,我们报告了锚定在镍铁层状金属氢氧化物(NiFe-LDHs)表面Pt纳米颗粒复合材料,用于在碱性介质中稳定电催化甲醇氧化。基于Pt纳米颗粒的高固有甲醇氧化活性,与商业Pt/C催化剂相比,基底材料NiFe-LDHs在200,000 s循环测试后进一步增强了Pt的抗中毒能力和稳定性。NiFe-LDHs层板上单原子分散的Fe作为锚定位点将Pt纳米颗粒均匀分散在其表面,进一步充分利用了层状金属氢氧化物表面丰富的OH基团,促进邻近Pt位点上毒化中间体的氧化去除。这项工作突出了NiFeLDH在提高甲醇氧化反应整体效率方面的特殊性,为其他甲醇氧化电催化的设计和应用提供了指导。 展开更多
关键词 层状金属氢氧化 甲醇氧化 单原子 Pt电催化剂
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纳米高熵合金实现光催化剂肖特基势垒的调控用于光催化制氢与苯甲醇氧化耦合反应
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作者 孙利娟 王伟康 +3 位作者 路平 刘芹芹 王乐乐 唐华 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第8期90-100,共11页
半导体表面修饰助催化剂可以降低界面反应势垒,提高界面反应速率.近期,含有至少五种主要元素且原子浓度为5%至35%的单相固溶体新型高熵合金(HEA)备受关注.与双金属或三金属纳米颗粒相比,HEA具有活性位点多、物理化学性质独特和热力学相... 半导体表面修饰助催化剂可以降低界面反应势垒,提高界面反应速率.近期,含有至少五种主要元素且原子浓度为5%至35%的单相固溶体新型高熵合金(HEA)备受关注.与双金属或三金属纳米颗粒相比,HEA具有活性位点多、物理化学性质独特和热力学相对稳定等优势.理论研究表明,HEA的多种金属元素能够各自发挥作用,并在协同效应下展现出较好的催化性能.此外,HEA可以缩短活性位点之间的距离,增加吸附能,优化产物结构.尽管HEA应用前景广阔,但以其作为助催化剂同时进行氢气生产和增值精细化学合成的双功能光催化剂鲜有报道.本文采用传统尿素热聚合法制备了g-C_(3)N_(4)纳米片,将其处理得到质子化的g-C_(3)N_(4)(HCN),同时采用低温油相合成法制备了直径为2 nm的Pt_(18)Ni_(26)Fe_(15)Co_(14)Cu_(27)(HEA)纳米颗粒,并通过静电自组装方法,构筑了2D/0D HCN/HEA复合光催化剂.采用透射电子显微镜与原子力显微镜等方法对催化剂结构进行表征,结果表明,HEA纳米颗粒与质子化的g-C_(3)N_(4)纳米片紧密结合.紫外可见漫反射光谱、紫外光电子能谱以及电化学表征结果表明,HEA与HCN之间形成肖特基结,有效地加速电荷迁移并减少载流子的复合.原位表面光电压成像结果表明,光生电子从HCN纳米片通过肖特基结转移到HEA助催化剂.电化学线性扫描伏安法与阻抗测试表明,HEA极大地降低了HCN的产氢过电势,有效地促进了界面产氢速率,同时HEA的引入提高了HCN催化剂的电子传导速率.通过调控HEA与HCN的负载比例,复合光催化剂实现了高效的光催化产氢与苯甲醇选择性氧化为苯甲醛的耦合反应.其中,最佳样品光催化产氢速率达到2.4 mmol g^(-1)h^(-1),苯甲醛产率达到5.44 mmol g^(-1)h^(-1),分别是纯HCN的958倍和6.6倍.综上,本文为合理设计高性能光催化剂实现高效氧化还原偶联反应提供参考. 展开更多
关键词 高熵合金 肖特基结 光催化析氢 甲醇氧化 异质结
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等离子体制备的具有优异甲醇氧化电催化活性的Pt-Ni/N掺杂还原氧化石墨烯
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作者 陈常乐 皮小虎 +4 位作者 缪远玲 孙绪绪 詹福如 王奇 欧思聪 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第1期9-19,共11页
贵金属铂是目前应用最广泛、最有效的催化剂之一,但其储量有限、价格昂贵、易中毒失去催化活性等缺点限制了它的应用。为了解决这些问题,研究人员提出了许多材料改进策略,如改变铂颗粒的大小和分布、控制铂的晶面、制造催化剂表面缺陷... 贵金属铂是目前应用最广泛、最有效的催化剂之一,但其储量有限、价格昂贵、易中毒失去催化活性等缺点限制了它的应用。为了解决这些问题,研究人员提出了许多材料改进策略,如改变铂颗粒的大小和分布、控制铂的晶面、制造催化剂表面缺陷等以提高铂的利用率和催化活性。此外,铂基双金属催化剂也被证明是一种降低铂负载量非常有效的方法。基于双功能机理和电子效应,两种金属间存在协同作用,首先第二组分金属的存在可以使水在较低的电位下形成?OH中间体,从而更容易氧化和去除CO中间体。同时,电子从第二种金属转移到铂覆盖层,有效地降低了铂d带中心位置,减弱了铂与CO的相互作用,从而有效地增强了铂基双金属催化剂的抗中毒性。在常用的双金属催化剂中,PtNi催化剂因其成本低、催化活性高、稳定性好而受到广泛关注。此外,石墨烯作为一种独特的二维材料,由于其独特的电学性质、大的比表面积、良好的物理化学稳定性,是作为催化剂载体的理想材料。氮掺杂石墨烯是获得更好催化剂性能的有效途径。氮掺杂石墨烯可以有效改善材料的电子特性,并为催化剂颗粒的均匀分散提供更多锚定位点。更重要的是,氮掺杂石墨烯由于氮的引入增加了电子密度,从而加强了金属和载体之间的相互作用,进而提高了金属催化剂的结构稳定性、电化学活性和耐久性。本工作利用氮气和氢气混合气体的低温等离子体放电处理金属盐氧化石墨烯前驱体,制备N掺杂石墨烯负载Pt-Ni复合材料(Pt-Ni/NrGO),并将其与单一H_(2)等离子体处理得到的未掺氮石墨烯负载铂镍复合材料(Pt Ni/rGO)进行对比,讨论氮气和氢气的协同效应、等离子体对金属盐的还原作用以及催化剂的性能。结果表明,通过H_(2)和N_(2)等离子体处理可以同时实现氧化石墨烯和金属盐的还原、催化剂颗粒的均匀分散及载体的N掺杂。催化剂在0.5 mol/L H_(2)SO4和1 mol/L CH_(3)OH混合电解质中的CV曲线可以表征催化剂材料的催化活性。在扫描速率为50 mV·s^(-1)、电位范围为0~1 V的条件下,Pt-Ni/NrGO、Pt-Ni/rGO和Pt/C的正向峰电流密度(If)分别为519.3 mA·mg^(-1)、373.1 mA·mg^(-1)和354.4 mA·mg^(-1),这表明Pt-Ni/NrGO在三者中具有最优异的电催化活性。If与反向峰电流密度(Ib)的比值可以用来表示Pt-Ni/NrGO对催化剂表面CO中间体的去除能力(抗中毒能力)。Pt-Ni/NrGO的If/Ib为1.87,大于Pt-Ni/rGO(1.48)和Pt/C(0.56)。因此,Pt-Ni/NrGO比Pt Ni/rGO和Pt/C具有更好的抗中毒能力。最后,Pt-Ni/NrGO在0.65 V的电压下进行了3600 s的CA测试,其保持了最高的电流密度,这证实了Pt-Ni/NrGO具有最高的稳定性。因此,通过上述比较可以发现Pt-Ni/NrGO的电催化性能(活性、抗中毒性和稳定性)在三者中最佳。低温等离子体技术在放电过程中产生大量的活性物质,如电子、离子、原子和自由基等,该方法在制造材料空位、接枝或去除表面官能团等方面有效地避免了有毒化学还原剂和封端剂的使用,实现了简单性和环境友好性的结合。因此,这一创新的合成路线在制备高性能催化剂方面具有巨大的潜力。 展开更多
关键词 甲醇氧化反应 燃料电池 双金属Pt-Ni催化剂 等离子体纳米技术 电催化性能
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Pt/γ-Al_(2)O_(3)催化剂低温催化甲醇氧化研究
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作者 高伟 曾欣 +5 位作者 李金晓 杨春花 王雅琪 李谡民 吕爽 潘立卫 《辽宁石油化工大学学报》 CAS 2023年第6期44-47,共4页
在甲醇自热重整反应中,所需的热量由甲醇氧化反应提供,因此甲醇氧化催化剂的活性直接影响氢气的产率。Pt/γ-Al_(2)O_(3)催化剂因其较高的反应活性而被广泛关注,但其稳定性较差,Pt活性中心易团聚。为了解决上述问题,采用旋蒸微乳法制备... 在甲醇自热重整反应中,所需的热量由甲醇氧化反应提供,因此甲醇氧化催化剂的活性直接影响氢气的产率。Pt/γ-Al_(2)O_(3)催化剂因其较高的反应活性而被广泛关注,但其稳定性较差,Pt活性中心易团聚。为了解决上述问题,采用旋蒸微乳法制备Pt/γ-Al_(2)O_(3)催化剂,通过BET、XRD等方法对Pt/γ-Al_(2)O_(3)催化剂进行了表征,并考察了环己烷质量分数、PEG-600(聚乙二醇600)与正丁醇的质量比对催化甲醇氧化活性的影响。结果表明,旋蒸微乳法可提高活性组分的分散度和利用率;通过改变环己烷质量分数、PEG-600与正丁醇的质量比,可使活性组分Pt均匀、牢固地负载在γ-Al_(2)O_(3)上,提高催化剂的抗烧结能力;在环己烷质量分数为50%、PEG-600与正丁醇的质量比为3∶7的条件下制备的Pt/γ-Al_(2)O_(3)催化剂,催化甲醇氧化活性可达88%。 展开更多
关键词 甲醇氧化 旋蒸微乳法 自热重整 催化氧化 Pt基催化剂
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甲醇氧化制甲醛工艺及催化剂研究进展
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作者 李贺 张利杰 +5 位作者 张凯 苏晋 姚朝阳 曾贤君 郭春垒 孙彦民 《无机盐工业》 CAS CSCD 北大核心 2023年第11期12-18,共7页
总结并对比了甲醇氧化制甲醛的银法和铁钼法生产技术,得出银法较为成熟,是中国当前甲醛生产的主流工艺;铁钼法具有甲醇单耗低、甲醛收率高、催化剂寿命长、综合经济效益好等优点,更适应甲醛产业的规划布局及发展形势,但国内技术尚不成... 总结并对比了甲醇氧化制甲醛的银法和铁钼法生产技术,得出银法较为成熟,是中国当前甲醛生产的主流工艺;铁钼法具有甲醇单耗低、甲醛收率高、催化剂寿命长、综合经济效益好等优点,更适应甲醛产业的规划布局及发展形势,但国内技术尚不成熟。概述了银系、铁钼系、钒系等催化剂的研究进展,得出银催化剂可改进空间有限;铁钼催化剂是研究热点;钒系等催化剂距工业应用尚远。提出加深对铁钼催化剂反应机理方面的探究、进一步提升铁钼催化剂性能是甲醇氧化制甲醛研究领域的重要课题,开发与现有银法装置工艺更加契合的铁钼催化剂是未来甲醛生产技术的主要研究方向。 展开更多
关键词 甲醇氧化 银法 铁钼法 甲醇制甲醛催化剂 生产工艺
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微波辅助合成NiMoO_(4)及其在甲醇氧化中的应用
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作者 刘云花 《电源技术》 CAS 北大核心 2023年第5期606-609,共4页
通过微波辅助法快速合成了非贵金属NiMoO_(4)纳米棒,作为电催化氧化甲醇的催化剂。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)对材料的结构、形貌进行了表征,并研究了其电催化氧化甲醇的特... 通过微波辅助法快速合成了非贵金属NiMoO_(4)纳米棒,作为电催化氧化甲醇的催化剂。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)对材料的结构、形貌进行了表征,并研究了其电催化氧化甲醇的特性。结果表明,NiMoO_(4)纳米棒在含有0.5 mol/L甲醇的1 mol/L KOH电解质中催化起始电位为0.45 V,在0.6 V时的催化电流密度达到了90 A/g,并具有良好的稳定性。因此微波辅助合成的非贵金属NiMoO_(4)纳米棒催化剂在直接甲醇燃料电池中具有良好的应用前景。 展开更多
关键词 甲醇氧化 NiMoO_(4) 电催化剂 微波辅助
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西兰花状金@金-尿素络合物用于甲醇氧化反应电催化剂的研究
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作者 邵思清 沈雯 《安徽化工》 CAS 2023年第3期87-90,96,共5页
与铂基催化剂相比,金(Au)因其价格低和抗毒化性能强而在甲醇燃料电池催化剂的设计中引起了大家的广泛关注。采用尿素-过氧化氢溶液为原料,辅助合成了西兰花状金@金-尿素络合物核壳复合物(简写为Au@urea),合成过程中不需要添加任何表面... 与铂基催化剂相比,金(Au)因其价格低和抗毒化性能强而在甲醇燃料电池催化剂的设计中引起了大家的广泛关注。采用尿素-过氧化氢溶液为原料,辅助合成了西兰花状金@金-尿素络合物核壳复合物(简写为Au@urea),合成过程中不需要添加任何表面活性剂。在制备过程中,尿素-过氧化氢溶液既可作为还原剂,又为Au纳米颗粒提供了壳层原料。表征结果表明,Au@urea由平均粒径约100 nm的金纳米颗粒组成,金纳米颗粒表面被[Au(urea)_(4)]Cl_(3)·2H_(2O)层包裹。将合成的Au@urea复合物作为电催化剂应用于甲醇氧化反应,在0.5 M KOH和1.0 M CH_(3)OH的电解液中,0.2 V(vs.SCE)电位下的电流密度为15 mA·cm^(-2),高于大多数报道的纳米金基催化剂。此外,由于壳层的存在,Au@urea复合物在甲醇氧化反应中也具有比较好的稳定性。 展开更多
关键词 电催化 金-尿素络合物 甲醇氧化
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甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂研究
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作者 王蕾蕾 《石油石化物资采购》 2023年第8期55-57,共3页
现如今,在有机化工材料中甲醛是极其关键的,且也是甲醇主要衍生物,适用范围大。然而,工业领域甲醛通过甲醇与空气氧化方法制作而成,依据催化剂差别将其划分成银法与铁钼法。但催化剂应用周期较短,其中活性组分Mo极易升华导致流失。此外... 现如今,在有机化工材料中甲醛是极其关键的,且也是甲醇主要衍生物,适用范围大。然而,工业领域甲醛通过甲醇与空气氧化方法制作而成,依据催化剂差别将其划分成银法与铁钼法。但催化剂应用周期较短,其中活性组分Mo极易升华导致流失。此外,国内铁钼法不管是技艺,或者催化剂完全依赖从国外进口,从而工业普及率及其使用率受到限制,所以研发创新铁钼法技术以及催化剂势必成了未来拓展甲醇制造甲醛工业的重要所在。接下来着重针对共沉淀法催化剂制备中,对于催化剂结构与活性形成干扰的Mo和Fe原子比与焙烧热度进行分析,并深入研讨甲醇氧化制甲醛反应情况,并通过长时间的考查反应温度与原料空速受限制因素。 展开更多
关键词 甲醛 甲醇氧化 催化剂 研究
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Pt微粒修饰纳米纤维聚苯胺电极对甲醇氧化电催化 被引量:16
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作者 周海晖 焦树强 +2 位作者 陈金华 魏万之 旷亚非 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期9-14,共6页
以脉冲电流法制备的纳米纤维状聚苯胺(PANI)为Pt催化剂载体,用它制备了甲醇阳极氧化的催化电极Pt/(nano-fibularPANI).研究结果表明,Pt/(nano-fibularPANI)电极对甲醇氧化具有很好的电催化活性,并有协同催化作用.在相同的Pt载量条件下,P... 以脉冲电流法制备的纳米纤维状聚苯胺(PANI)为Pt催化剂载体,用它制备了甲醇阳极氧化的催化电极Pt/(nano-fibularPANI).研究结果表明,Pt/(nano-fibularPANI)电极对甲醇氧化具有很好的电催化活性,并有协同催化作用.在相同的Pt载量条件下,Pt/(nano-fibularPANI)电极比Pt微粒修饰的颗粒状聚苯胺电极Pt/(granularPANI)具有更好的电催化活性.此外,Pt的电沉积修饰方法同样影响Pt/(nano-fibularPANI)电极对甲醇氧化的催化活性.脉冲电流法沉积Pt形成的复合电极较循环伏安法电沉积得到的Pt复合电极具有更优异的催化活性. 展开更多
关键词 铂微粒修饰 纳米纤维聚苯胺电极 甲醇氧化 电化学催化 电沉积
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铂纳米空球的制备及其对甲醇氧化的电催化性能 被引量:12
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作者 饶贵仕 程美琴 +7 位作者 钟艳 邓小聪 易飞 陈治仁 钟起玲 范凤茹 任斌 田中群 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第10期2373-2378,共6页
以粒径为100nm的硒球作模板,在室温下批量合成了粒径约110nm、壳厚约5 nm的铂空球.采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)、选区电子衍射(SAED)、X射线衍射(XRD)、能量色散X射线谱(EDX)等检测技... 以粒径为100nm的硒球作模板,在室温下批量合成了粒径约110nm、壳厚约5 nm的铂空球.采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)、选区电子衍射(SAED)、X射线衍射(XRD)、能量色散X射线谱(EDX)等检测技术表征了其形貌与结构;以甲醇为探针分子研究了铂纳米空球修饰玻碳电极对甲醇电氧化的催化性能.结果表明,由铂原子簇团构筑的多孔铂空球粒径均匀、分散性好、结构稳定、比表面积大、传质性能好,是甲醇氧化的理想催化材料.循环伏安(CV)结果表明:当甲醇氧化的电流密度0.10 mA·cm^(-2),正扫时,铂纳米空球的氧化电位与实心铂纳米粒子及铂黑相比,分别负移了约110和64mV;负扫时,前者比后两者分别负移了约51与13 mV.经800圈循环伏安扫描后,正扫时,甲醇在铂纳米空球上氧化峰的电流密度为实心铂纳米粒子及铂黑上的13和15倍;负扫时,前者为后两者的19和38倍.表明铂纳米空球对甲醇氧化具有较好的催化活性和稳定性. 展开更多
关键词 铂纳米空球 硒球模板 制备: 电催化 甲醇氧化
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碳黑预处理对Pt/C催化剂对甲醇氧化电催化活性的影响 被引量:10
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作者 吕艳卓 徐岩 +2 位作者 陆天虹 邢巍 张密林 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第16期1583-1587,共5页
直接甲醇燃料电池(DMFC)由于具有较多的优点而受到广泛的关注.但是碳载Pt(Pt/C)阳极催化剂电催化活性低是限制其应用的一个主要问题.为了提高Pt/C催化剂对甲醇氧化的电催化性能,分别用CO2,空气,H2O2或HNO3对常用作为载体的VulcanXC-72... 直接甲醇燃料电池(DMFC)由于具有较多的优点而受到广泛的关注.但是碳载Pt(Pt/C)阳极催化剂电催化活性低是限制其应用的一个主要问题.为了提高Pt/C催化剂对甲醇氧化的电催化性能,分别用CO2,空气,H2O2或HNO3对常用作为载体的VulcanXC-72碳黑进行预处理.结果表明,在用CO2,空气,HNO3,H2O2处理的及未处理的碳黑作载体制得的Pt/C催化剂电极上,甲醇氧化峰的峰电流密度顺序为39,33,32,20和18mA?cm-2,表明用CO2处理的碳载体制备的Pt/C催化剂对甲醇氧化有最好的电催化活性和稳定性.其主要原因是用CO2处理能减少碳黑表面的含氧基团和增加石墨化程度,而使碳黑的电阻降低及Pt粒子在碳黑上的分散性变好. 展开更多
关键词 直接甲醇燃料电池 甲醇氧化 碳黑 预处理
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V_2O_5/CeO_2催化剂上甲醇氧化一步法合成二甲氧基甲烷 被引量:10
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作者 郭荷芹 李德宝 +2 位作者 陈从标 范志宏 孙予罕 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第5期813-818,共6页
采用溶胶-凝胶法制备了V2O5/CeO2催化剂,并用于甲醇氧化一步法合成二甲氧基甲烷(DMM)反应中.考察了V2O5含量对钒氧化物的存在状态、催化剂表面酸性、氧化-还原性及其催化甲醇氧化反应性能的影响.结果表明,V2O5含量为15%时钒氧化物呈单... 采用溶胶-凝胶法制备了V2O5/CeO2催化剂,并用于甲醇氧化一步法合成二甲氧基甲烷(DMM)反应中.考察了V2O5含量对钒氧化物的存在状态、催化剂表面酸性、氧化-还原性及其催化甲醇氧化反应性能的影响.结果表明,V2O5含量为15%时钒氧化物呈单层分散,小于15%时以孤立或聚合态存在,大于20%时出现V2O5晶体,达到30%时出现CeVO4.当V2O5含量为15%时,较高的钒氧化物分散度使催化剂具有较强的氧化还原能力和较多的酸性中心,从而使催化剂具有较高的活性和DMM选择性. 展开更多
关键词 氧化 氧化 甲醇氧化 酸性 氧化-还原性 二甲氧基甲烷
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一步法制备还原态氧化石墨烯载铂纳米粒子及其对甲醇氧化的电催化性能 被引量:10
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作者 高海丽 李小龙 +2 位作者 贺威 国瑞婷 柴博 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第11期2117-2123,共7页
以天然石墨为原料,采用改进的Hummers法制备氧化石墨.然后采用简单的一步化学还原法在乙二醇(EG)中同时还原氧化石墨烯(GO)和H2PtCl6制备高分散的铂/还原态氧化石墨烯(Pt/RGO)催化剂.采用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、X射线衍射(XRD)和透... 以天然石墨为原料,采用改进的Hummers法制备氧化石墨.然后采用简单的一步化学还原法在乙二醇(EG)中同时还原氧化石墨烯(GO)和H2PtCl6制备高分散的铂/还原态氧化石墨烯(Pt/RGO)催化剂.采用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、X射线衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)对催化剂的微结构、组成和形貌进行表征.结果表明,GO已被还原成RGO,Pt纳米粒子均匀分散在RGO表面,粒径约为2.3 nm.采用循环伏安法和计时电流法评价催化剂对甲醇氧化的电催化性能,测试结果表明,Pt/RGO催化剂对甲醇氧化的电催化活性和稳定性与Pt/C和Pt/CNT相比有了很大提高.另外其对甲醇电催化氧化的循环伏安图中正扫峰电流密度(If)和反扫峰电流密度(Ib)的比值高达1.3,分别是Pt/C和Pt/CNT催化剂的2.2和1.9倍,表明Pt/RGO催化剂具有高的抗甲醇氧化中间体COad的中毒能力. 展开更多
关键词 PT纳米粒子 石墨烯 化学还原 甲醇氧化 抗中毒能力
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壳聚糖修饰炭黑负载Pt-Au催化剂对甲醇氧化的电催化性能 被引量:8
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作者 陈伟 廖卫平 +1 位作者 金明善 索掌怀 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第12期1459-1465,共7页
以炭黑及自制的壳聚糖-炭黑(CHI-C)复合材料为载体,采用溶胶负载法制备了Ptm^Au/C及Ptm^Au/CHI-C催化剂(^代表Au、Pt为分步负载,m代表Pt/Au原子比),通过紫外-可见吸收光谱、X射线衍射、透射电镜及X射线光电子能谱对催化剂进行了表征。... 以炭黑及自制的壳聚糖-炭黑(CHI-C)复合材料为载体,采用溶胶负载法制备了Ptm^Au/C及Ptm^Au/CHI-C催化剂(^代表Au、Pt为分步负载,m代表Pt/Au原子比),通过紫外-可见吸收光谱、X射线衍射、透射电镜及X射线光电子能谱对催化剂进行了表征。利用循环伏安法和计时电流法分别测定了Pt-Au催化剂对甲醇电催化氧化反应的活性和稳定性,考查了Pt/Au原子比及CHI改性对电催化活性和稳定性的影响。结果表明,Pt1.0^Au/C具有最高的催化活性,炭黑中加入少量CHI能提高Pt1.0^Au/C催化剂的稳定性。 展开更多
关键词 炭黑 壳聚糖 甲醇氧化 电催化
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Pt的氧化状态对甲醇氧化活性的影响(英文) 被引量:7
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作者 曾建皇 舒婷 +1 位作者 廖世军 梁振兴 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第1期86-92,共7页
采用NaBH4还原法制备了XC-72碳黑负载的Pt电催化剂,并在化学还原后用H2O2处理部分催化剂以改变Pt的氧化状态以期改善Pt活性中心上水的离解而提高催化活性.X射线光电子能谱结果表明,经H2O2处理的催化剂含有较多的氧化态Pt.通过循环伏安... 采用NaBH4还原法制备了XC-72碳黑负载的Pt电催化剂,并在化学还原后用H2O2处理部分催化剂以改变Pt的氧化状态以期改善Pt活性中心上水的离解而提高催化活性.X射线光电子能谱结果表明,经H2O2处理的催化剂含有较多的氧化态Pt.通过循环伏安法和记时电流法考察了经处理和未经处理的催化剂在酸性条件下的甲醇氧化的催化活性.结果表明,经氧化法产生的含有较多氧化态Pt的催化剂并不能提供活性状态的氧以去除阻碍反应的CO中间体,含有较多金属状态Pt的催化剂活性反而更高,抗CO性能更佳. 展开更多
关键词 催化活性 氧化 甲醇氧化
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甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂表面结构与活性 被引量:8
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作者 张帅 张一科 +2 位作者 呼日勒朝克图 甄彬 韩明汉 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第9期3678-3683,共6页
利用共沉淀法在不同搅拌速度下制备了相同Mo/Fe原子比的甲醇氧化制甲醛催化剂,采用SEM、XRD和拉曼光谱等对催化剂进行表征,在固定床微反上评价催化剂活性和选择性。结果表明,搅拌速度增大,催化剂比表面积增大,催化活性增强,甲醛收率由60... 利用共沉淀法在不同搅拌速度下制备了相同Mo/Fe原子比的甲醇氧化制甲醛催化剂,采用SEM、XRD和拉曼光谱等对催化剂进行表征,在固定床微反上评价催化剂活性和选择性。结果表明,搅拌速度增大,催化剂比表面积增大,催化活性增强,甲醛收率由600 r·min^(-1)时的73.8%增加到10000 r·min-1时的95.7%(280℃)。此外,催化剂由片状的MoO_3和颗粒状的Fe_2(MoO_4)_3两部分组成,游离的片状MoO3无明显催化活性,只有与Fe2(Mo O4)3结合时才具有催化活性。 展开更多
关键词 甲醇氧化 甲醛 铁钼催化剂 沉淀 制备 表面结构 活性
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