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基于光诱导电子转移的比率型发光传感器定量检测生物样本中的多巴胺
1
作者 朱润芝 王怡 +4 位作者 纳佳雪 曹乐乐 张辉 王迎辉 孟哲 《高等学校化学学报》 SCIE EI CSCD 北大核心 2024年第1期8-17,共10页
长余辉发光材料是一种光致发光材料,在激发停止后以光的形式将储存的能量缓慢释放出来,因其优异的光学性能而在生物传感和生物成像领域得到广泛应用.本文将发光性能优异的双发射长余辉纳米粒子Sr_(2.992)Mg_(0.9)Si_(2)O_(8)∶0.008Eu^(... 长余辉发光材料是一种光致发光材料,在激发停止后以光的形式将储存的能量缓慢释放出来,因其优异的光学性能而在生物传感和生物成像领域得到广泛应用.本文将发光性能优异的双发射长余辉纳米粒子Sr_(2.992)Mg_(0.9)Si_(2)O_(8)∶0.008Eu^(2+),0.10Mn^(2+)(SEM)和酪氨酸酶(Tyrosinase,TYR)共价偶联,开发了一种比率型发光传感器(SEM-TYR),其可避免自发荧光干扰和外部干扰,可用于高灵敏、高选择性检测生物样本中的多巴胺(DA).当DA存在时,酪氨酸酶将其氧化生成多巴醌,依据光诱导电子转移(PET)原理,SEM-TYR光致激发的电子部分转移至电子受体多巴醌,导致SEM-TYR中680 nm红色余辉猝灭.在最优实验条件下,双发射余辉猝灭比值Δ(I680/I460)与DA浓度呈良好的线性关系,线性范围为0.2~10μmol/L(R^(2)=0.9965),检出限为40 nmol/L.将该方法用于生物样本血清、尿液及汗液中DA的检测,回收率分别为94.8%~104.0%,91.3%~101.6%和97.4%~105.2%,RSD<6.8%(n=10).所开发的比率型发光传感器用于生物样本中DA的检测具有潜在的应用前景. 展开更多
关键词 比率型发光传感器 多巴胺 长余辉纳米粒子 光诱导电子转移 无自发荧光
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间歇通风对污泥好氧堆肥过程中腐殖质电子转移能力的影响 被引量：4
2
作者 莫锦韬 李军 +2 位作者 路一鸣 张军 席北斗 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第5期2393-2403,共11页
选取连续通风和间歇通风两种不同的供氧方式进行好氧堆肥,分析污泥堆肥腐殖质富里酸(FA)和胡敏酸(HA)光谱特征和还原容量不同时期的变化.结果表明:与连续通风处理相比,间歇通风处理促进了类蛋白质的分解和类腐殖质的形成,增加了电子转... 选取连续通风和间歇通风两种不同的供氧方式进行好氧堆肥,分析污泥堆肥腐殖质富里酸(FA)和胡敏酸(HA)光谱特征和还原容量不同时期的变化.结果表明:与连续通风处理相比,间歇通风处理促进了类蛋白质的分解和类腐殖质的形成,增加了电子转移能力;间歇通风FA的本底还原容量(NRC)、化学还原容量(CRC)提高了194.33,127.97μmol e-/(g C),HA的NRC、CRC提高了168.26,203.81μmol e-/(g C).相关性分析和主成分结果显示,C3、C4是FA电子转移能力主要控制因子,而SUVA254、SUVA280是HA的电子转移能力主要控制因子. 展开更多
关键词 城市污泥 好氧堆肥 腐殖质 电子转移能力 间歇通风
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多肽Trp-Pro_(n)-Tyr中色氨酸和酪氨酸之间的超快质子耦合电子转移
3
作者 李昊阳 曹思敏 +2 位作者 张三军 陈缙泉 徐建华 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第4期384-396,I0034,共14页
本文使用稳态吸收与荧光光谱、纳秒时间分辨荧光光谱和飞秒时间分辨瞬态吸收光谱技术,在pH=3、7和10的三种条件下,全面研究了一系列模型多肽(Trp-Pro_(n)-Tyr,WPnY,n=0、1、2、3、5)中色氨酸(Trp,W)和酪氨酸(Tyr,Y)之间的超快质子耦合... 本文使用稳态吸收与荧光光谱、纳秒时间分辨荧光光谱和飞秒时间分辨瞬态吸收光谱技术,在pH=3、7和10的三种条件下,全面研究了一系列模型多肽(Trp-Pro_(n)-Tyr,WPnY,n=0、1、2、3、5)中色氨酸(Trp,W)和酪氨酸(Tyr,Y)之间的超快质子耦合电子转移特性:研究发现多肽中色氨酸的荧光猝灭程度与肽链的长度呈负相关.在WPY中,色氨酸的荧光被强烈猝灭,并且这种猝灭效应与pH值高度相关.稳态吸收光谱表明,WPY中存在与其他模型多肽明显不同的缺色性;瞬态吸收光谱也展现出其激发态衰减比其他模型多肽更快,尤其是在pH=10时,这可能归因于色氨酸和酪氨酸之间高效的质子耦合电子转移效应.由于WPY中色氨酸和酪氨酸之间的距离极短,两个氨基酸之间发生了偶极相互作用,从而实现了酪氨酸向色氨酸“直接式”的质子和电子转移过程。其他模型多肽中,两个氨基酸之间的距离较远,只能发生缓慢和长程的“间接式”质子和电子转移.此外,本文对WY和WP二肽的研究结果进一步表明,色氨酸可能与多肽的肽骨架或脯氨酸之间还存在更复杂的相互作用:该研究为色氨酸-酪氨酸“二联体”中的电子和质子转移机制提供了实验证据,可以帮助人们了解蛋白质中色氨酸自由基的清除机制,也为进一步研究蛋白质的抗氧化自我保护功能提供了指导意义。 展开更多
关键词 色氨酸 酪氨酸 多肽 质子耦合电子转移 瞬态吸收光谱
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膦催化光促进的烷基碘和苯酚及1,4-二氧六环的以电子转移化合物为媒介的羰基化酯化反应
4
作者 顾幸威 张有灿 +2 位作者 赵丰乾 艾汉均 吴小锋 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第5期214-223,共10页
在可持续发展化学的框架内,有机结合电子转移化合物和可见光无疑提供了一条非常理想的选择.电子转移化合物可以在可见光的照射下被激活,然后向目标反应进发,在不需要金属催化剂的情况下实现目标转化.在各类化合物中,酯类化合物在各个领... 在可持续发展化学的框架内,有机结合电子转移化合物和可见光无疑提供了一条非常理想的选择.电子转移化合物可以在可见光的照射下被激活,然后向目标反应进发,在不需要金属催化剂的情况下实现目标转化.在各类化合物中,酯类化合物在各个领域都占据着非常重要的地位.羰基化酯化反应可以把廉价的一氧化碳分子引入到母体分子中,如果以醇或者酚作为亲核试剂,其中酯类化合物可以被直接制得.本文发展了一种膦催化的光促进烷基碘和苯酚的羰基化酯化反应.电子转移化合物在可见光照射下得以活化,在不需要过渡金属催化剂的情况下,该反应可以在标准大气压的一氧化碳气体氛围下实现.该反应体系展现出较好的官能团兼容性和较好的化学选择性,酯基、氟、氯、氰基、酰基、醚、砜等官能团都能够被很好地兼容.也可以采用天然产物大分子化合物作为原料,并得到中等收率的目标产物.^(13)碳标记的一氧化碳实验结果表明,产物中的羰基来源于一氧化碳且能得到中等偏高收率的产物.机理研究结果验证了反应的自由基属性,且该反应能够放大到克级.同时,利用自由基参与的多米诺反应,该策略也能被用于多组分的多氟烷基化羰基化反应.综上,本文结果也为该策略应用于批量生产及其他领域提供了参考和借鉴. 展开更多
关键词 羰基化反应 电子转移化合物 酯 烷基碘 可见光
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揭示金属锂负极电化学行为的影响因素:电子转移和锂离子输运
5
作者 张梦天 曲浩天 周光敏 《新型炭材料（中英文）》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第4期776-786,共11页
锂金属负极被认为是下一代储能电池中最有应用前景的负极材料。然而,严重的且无法避免的锂枝晶生长和潜在的安全隐患阻碍了其实际应用的发展。结构化碳基集流体负极结构能改善锂离子的输运,还能减缓电子转移的速度,同时已被证明能有效... 锂金属负极被认为是下一代储能电池中最有应用前景的负极材料。然而,严重的且无法避免的锂枝晶生长和潜在的安全隐患阻碍了其实际应用的发展。结构化碳基集流体负极结构能改善锂离子的输运,还能减缓电子转移的速度,同时已被证明能有效地抑制锂枝晶生长,但仍需更深入地理解基本的电化学原理来研究电荷转移和离子输运的协同作用。本文模拟并量化了控制锂离子电化学行为的两个关键过程,即电子转移和锂离子输运因素。通过有限元法可视化了三维电池模型(锂//电解液//锂)中的局部沉积速率,过电位以及锂离子浓度,揭示了锂离子输运速度和电子转移之间的竞争关系。当电子转移相对较慢时,负极表面附近有足够的锂离子可以发生反应,锂负极的沉积行为则由电子转移控制。然而,在锂离子的输运速率低于电子转移速率的情况下,负极表面的锂离子将会持续消耗,出现锂离子耗尽的情况,锂离子输运将主导锂负极的沉积过程,最终导致锂枝晶形貌。因此,在快充条件下和实际应用中,降低锂负极的反应活性和加速锂离子输运是获得锂金属负极均匀沉积形貌的关键。 展开更多
关键词 金属锂负极 有限元法 电子转移 锂离子输运
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基于机器学习和第一性原理计算构建双电子转移通道加速CO_(2)光还原
6
作者 王立晶 杨天一 +5 位作者 冯博 许祥雨 申玉莹 李孜涵 Arramel 江吉周 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第11期265-277,共13页
光催化还原CO_(2)技术可以将CO_(2)转化为高附加值化学品,在解决日益严重的环境污染和能源危机方面具有巨大潜力.然而,CO_(2)分子较高的C=O键键能(750 kJ mol^(-1))为其活化和还原带来了挑战.因此,构建具有新型电子转移路径的光催化剂... 光催化还原CO_(2)技术可以将CO_(2)转化为高附加值化学品,在解决日益严重的环境污染和能源危机方面具有巨大潜力.然而,CO_(2)分子较高的C=O键键能(750 kJ mol^(-1))为其活化和还原带来了挑战.因此,构建具有新型电子转移路径的光催化剂具有重要意义.与传统的单电子传输通道相比,层状材料的多电子传输通道在改善载流子传输能力方面具有明显的优势.然而,设计具有合适参数的多电子通道光催化剂模型仍是重要挑战.本文首先采用理论计算预测了具有双电子转移通道、参数匹配的三元异质结BiOBr-Bi-g-C_(3)N_(4);然后,通过机器学习探讨了各种实验参数对双电子传输通道的光催化活性影响的线性规律,优化了实验参数,制备了光催化活性较高的BiOBr-Bi-g-C_(3)N_(4)催化剂;最后,结合第一性原理计算和实验表征结果揭示了其光催化机理.理论计算结果表明,BiOBr-Bi-g-C_(3)N_(4)异质结具有最佳的吉布斯自由能(|ΔG|),有利于光催化H_(2)O解离和CO_(2)还原.实验发现,在300 W Xe灯照射下,CO_(2)还原光催化活性高达43μmol g^(-1)h^(-1).与Bi-BiOBr和Bi-g-C_(3)N_(4)相比,BiOBr-Bi-g-C_(3)N_(4)催化CO_(2)还原:的速率分别提高了约4.7倍和3.1倍.分析新型结构催化剂之所以具有良好的活性,主要有以下三个原因:(1)三者之间匹配的功函数使得BiOBr和g-C_(3)N_(4)纳米片可以与Bi形成肖特基异质结,在光照下,电子从BiOBr和g-C_(3)N_(4)向Bi转移;此外,g-C_(3)N_(4)纳米片与BiOBr具有相似的层间结构和匹配的能级结构,有利于形成Bi-BiOBr和Bi-g-C_(3)N_(4)双电子传输通道,从而实现载流子的有效分离和转移.(2)丰富的Bi活性位点可以抑制光生载流子的随机分布,使其限域在BiOBr与g-C_(3)N_(4)层间;这些载流子在特定的时间尺度上产生了独特的叠加态,优化了CO_(2)还原的多电子反应动力学路径.(3)g-C_(3)N_(4)的引入提高了Bi-BiOBr的太阳光利用率和比表面积.综上所述,本文成功地预测、设计和制备了一种具有双电子传输通道的新型三元异质结BiOBr-Bi-g-C_(3)N_(4)光催化剂,其表现出较高的光催化CO_(2)还原性能.理论计算和实验结果表明,BiOBr和g-C_(3)N_(4)相似的层间结构和匹配的能级结构使得具有不同弛豫时间的电子能够形成相干态;而Bi作为CO_(2)还原的良好活性位点,能够同时提高BiOBr和g-C_(3)N_(4)的载流子转移性能.因此,具有不同寿命的电子可以参与到CO_(2)还原的过程中去.本文可为高性能CO_(2)还原光催化剂的精准预测和合理设计提供实验和理论参考. 展开更多
关键词 双电子转移通道 光催化还原CO_(2) 机器学习 第一性原理计算
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通过扫描光电化学显微镜研究超分子光敏剂-二氧化钛薄膜系统的光诱导电子转移
7
作者 张生雅 姚敏 +5 位作者 王泽 刘天娇 张蓉芳 叶慧琴 冯彦俊 卢小泉 《电化学》 CAS 北大核心 2023年第6期65-76,共12页
在基于TiO_(2)的光阳极上枝接电荷转移通道仍然是太阳能到化学转换技术的一个迫切瓶颈。尽管进行了大量的尝试,但TiO_(2)作为有前途的光阳极材料仍然受到电荷传输动力学迟缓的影响。因此,一种组装策略涉及将金属卟啉基光敏剂分子(MP)轴... 在基于TiO_(2)的光阳极上枝接电荷转移通道仍然是太阳能到化学转换技术的一个迫切瓶颈。尽管进行了大量的尝试,但TiO_(2)作为有前途的光阳极材料仍然受到电荷传输动力学迟缓的影响。因此,一种组装策略涉及将金属卟啉基光敏剂分子(MP)轴向配位嫁接到表面改性的TiO_(2)纳米棒(TiO_(2)NRs)光阳极上,形成复合MP/TiO_(2)NRs光电极。正如预期的那样,与单独的TiO_(2)NR和MPA/TiO_(2)NRs光电极相比,所得到的独特的MPB/TiO_(2)NRs光电极具有明显提高的光电流密度。采用扫描光电化学显微镜(SPECM)和强度调制光电流光谱(IMPS)系统地评估了MP/TiO_(2)NRs光电极的连续光激发电子转移(PET)动力学信息。通过数据拟合发现,在光照条件下,MPB/TiO_(2)NRs的光电子转移速率(keff)常数比纯TiO_(2)NRs高2.6倍左右。MPB/TiO_(2)NRs的高动力学常数是由于D-A结构的共轭分子MPB可以有效地加速分子内电子转移,以及促进电子在新型电荷转移通道中参与I3-到I的还原反应。本研究展示的结果有望为研究人工光合作用电荷转移过程的机制和构建高效的光电极提供一些启发。 展开更多
关键词 光敏剂 TiO_(2)纳米棒 扫描光电化学显微镜 光激发电子转移
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单电子转移活性自由基聚合的现状及展望 被引量：5
8
作者 丁伟 孙颖 +2 位作者 吕崇福 魏继军 于涛 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期245-253,共9页
重点介绍了单电子转移活性自由基聚合的机理及适合该聚合体系的催化剂、配体、溶剂种类和单体适用范围,并探讨了单电子转移活性自由基聚合的发展前景。
关键词 活性聚合 单电子转移活性自由基聚合 机理 外层电子转移 异裂
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非绝热电子转移动力学模型及O2O2→O2O2研究 被引量：3
9
作者 李象远 田安民 +1 位作者 何福城 鄢国森 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第5期775-778,共4页
描述非绝热电子转移的半经典模型，揭示了对称双势阱非绝热电子转移的过渡态能垒与Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ活化能关系的一些新特征。在４－３１Ｇ加负离子ｓｐ弥散函数水平上优化了共线反应的反应物、络合物和过渡态的构型，成功地进行了电... 描述非绝热电子转移的半经典模型，揭示了对称双势阱非绝热电子转移的过渡态能垒与Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ活化能关系的一些新特征。在４－３１Ｇ加负离子ｓｐ弥散函数水平上优化了共线反应的反应物、络合物和过渡态的构型，成功地进行了电子定域ＵＨＦ诱导自洽场计算，获得电子转移矩阵元ＶＡＢ为７．ＯｋＪ／ｍｏｌ，活化能垒Ｅｃ为２８．４ｋＪ／ｍｏｌ，３００Ｋ时反应速率常数ｋ为９．２×１０８／ｓ，讨论了理论模型及计算结果。 展开更多
关键词 非绝热电子转移 电子转移 矩阵元 活化能
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给体-受体体系分子内光致电子转移反应研究 被引量：2
10
作者 李顺来 董晓阳 许慧君 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第8期680-684,共5页
对一类以9，10－二甲氧基蒽为给体，双酚A为连接链连接不同受体的电子给体－受体体系，通过单光子计数法测定荧光寿命，计算了各体系内的光致电子转移反应速率常数，通过测定氧化还原电位，计算出各电子给体－受体体系电子转移反应的自... 对一类以9，10－二甲氧基蒽为给体，双酚A为连接链连接不同受体的电子给体－受体体系，通过单光子计数法测定荧光寿命，计算了各体系内的光致电子转移反应速率常数，通过测定氧化还原电位，计算出各电子给体－受体体系电子转移反应的自由能变化．并根据电子转移反应理论对光致电子转移速率常数与自由能变化关系进行了理论计算分析，发现本文各体系的光致电子转移速率常数的实验值与电子转移反应理论曲线吻合得比较好，同时也揭示在该类给体－受体体系中未出现电子转移反转区的原因在于电子转移过程自由能变化（－ΔG）没有足够大。 展开更多
关键词 电子转移 光致电子转移 二甲氧基蒽 双酚A DMAN
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肽链体系中的长程电子转移:多肽构象和旁链间距对电子转移矩阵元的影响 被引量：1
11
作者 李象远 易海波 +2 位作者 刘继凤 佟静 何福城 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第12期2056-2060,共5页
用 AM1半经验方法 ,优化了吲哚和苯酚中性分子、正离子自由基和负离子自由基的几何构型 .用线性反应坐标近似和溶剂效应的类导体屏蔽模型 ( COSMO)构造吲哚正离子和苯酚中性分子间电子转移的双势阱 ,用以估算多肽链中色氨酸和酪氨酸之... 用 AM1半经验方法 ,优化了吲哚和苯酚中性分子、正离子自由基和负离子自由基的几何构型 .用线性反应坐标近似和溶剂效应的类导体屏蔽模型 ( COSMO)构造吲哚正离子和苯酚中性分子间电子转移的双势阱 ,用以估算多肽链中色氨酸和酪氨酸之间的电子转移的反应热和内重组能 .优化 Trp H-( Pro) n-Tyr OH( n=0～ 3)多肽模型分子的结构和构象 ,用能级分裂因子的极小值方法计算了这些多肽体系的电子转移矩阵元 . 展开更多
关键词 长程电子转移 多肽 线性反应坐标 能级分裂因子 构象 旁链间距 电子转移矩阵元 AM1方法
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γ-二氧化锰/K^3[Fe(CN)_6]溶液界面的电子转移反转区 被引量：1
12
作者 郭源 李永军 +1 位作者 何茂霞 夏熙 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第7期636-640,共5页
Marcus电子转移理论的主要成果之一是预言了电子转移反应反转区的存在.从实验上验证Marcus反转区仍是一个热点问题.通过对γ-MnO_2/K_3[Fe(CN)_6]溶液界面平带电位、极化曲线的测量，计算了在极化条件下，γ-MnO_2导带的电子直接转移到... Marcus电子转移理论的主要成果之一是预言了电子转移反应反转区的存在.从实验上验证Marcus反转区仍是一个热点问题.通过对γ-MnO_2/K_3[Fe(CN)_6]溶液界面平带电位、极化曲线的测量，计算了在极化条件下，γ-MnO_2导带的电子直接转移到溶液中氧化态物种[Fe(CN)_6]^(3-)空电子能级上的速率常数k_(et),logk_(et)对外加电位作图，观察到了Marcus反转区.从理论上也论证了在半导体/溶液界面上的直接电子转移反转区的存在. 展开更多
关键词 面电子转移反应 电极材料 Marcus反应区 电子转移 动力学 γ-二氧化锰 铁氰化钾溶液
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电子转移过程的理论——1992年诺贝尔化学奖 被引量：3
13
作者 张宝文 佟振合 吴世康 《大学化学》 CAS 1993年第3期1-3,9,共4页
1992年10月14日瑞典皇家科学院宣布1992年诺贝尔化学奖授予美国加州理工学院Rudolph A. Marcus教授,以表彰1956—1965年期间他在“电子转移过程理论”方面所做出的重要贡献。电子转移过程可发生于众多的体系之中,如:在溶液中或在胶体中... 1992年10月14日瑞典皇家科学院宣布1992年诺贝尔化学奖授予美国加州理工学院Rudolph A. Marcus教授,以表彰1956—1965年期间他在“电子转移过程理论”方面所做出的重要贡献。电子转移过程可发生于众多的体系之中,如:在溶液中或在胶体中的有机化合物分子;在不同界面如金属/液体界面、半导体/液体以及液体/液体界面的电子转移过程。 展开更多
关键词 电子转移理论 电子转移模型
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一类有机体系的分子内光致电子转移反应重组能的理论研究
14
作者 李顺来 李宗和 许慧君 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1998年第2期124-129,共6页
对一类以双酚Ａ为连接链，９，１０－二甲氧基蒽为电子给体，带不同取代基的苯为电子受体的给体－受体体系的光致电子转移反应的重组能进行了理论计算研究，获得与实验值接近的结果，说明所用的理论计算方法具有可行性。
关键词 分子内电子转移 重组能 光致 电子转移 DMAN
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构型对芳基桥体分子内电子转移矩阵元影响的理论研究
15
作者 吕申壮 李象远 何福城 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第8期1507-1510,M006,共5页
在 HF/ 6-3 1 G水平上 ,研究了有机化合物二甲氧基 -4-甲苯 -四甲苯基桥体 -二甲氧基 -4-甲苯正离子间的电子转移 .用线性反应坐标确定电子转移的过渡态 ,用两态变分法计算了电子转移矩阵元 VAB,在考虑非平衡态溶剂化效应下 ,计算了电... 在 HF/ 6-3 1 G水平上 ,研究了有机化合物二甲氧基 -4-甲苯 -四甲苯基桥体 -二甲氧基 -4-甲苯正离子间的电子转移 .用线性反应坐标确定电子转移的过渡态 ,用两态变分法计算了电子转移矩阵元 VAB,在考虑非平衡态溶剂化效应下 ,计算了电子转移速率常数 .改变桥体与氧化还原中心的二面角 ,计算了相应的电子转移矩阵元 .通过电子结构分析 ,将电子转移矩阵元分为通过空间的直接耦合和通过键的耦合 ,提出了将后者进一步分为通过σ键和π键的耦合 . 展开更多
关键词 电子转移 电子转移矩阵元 构型
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Marcus电子转移理论的科学性探讨
16
作者 朱晓晴 杨金东 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第10期2247-2253,共7页
利用科学原理对Marcus电子转移理论的科学性进行了考察,结果表明Marcus电子转移理论违背了能量守恒定律.
关键词 电子转移反应 Marcus电子转移理论 非平衡态 溶剂极化
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π-σ-π型双稳态分子器件的分子内电子转移及外电场效应
17
作者 包子民 李象远 《西南民族大学学报（自然科学版）》 CAS 2003年第2期230-235,共6页
将由联苯阴离子和中性萘之间通过刚性环己烷所连接的经典的电子转移体系作一构象修正,得到一个新的π-σ-π型分子.UHF/6-31G**研究表明,新体系具有较高的能垒和很小的电子转移耦合,而且其耦合几乎完全通过环己烷桥上的化学键实现.外电... 将由联苯阴离子和中性萘之间通过刚性环己烷所连接的经典的电子转移体系作一构象修正,得到一个新的π-σ-π型分子.UHF/6-31G**研究表明,新体系具有较高的能垒和很小的电子转移耦合,而且其耦合几乎完全通过环己烷桥上的化学键实现.外电场效应的研究进一步发现,该体系的电荷可稳定地定域在联苯片段或萘片段上,仅当出现外部刺激(如电、光等),其电荷定域态才会迅速转变.因此,认为该体系可以作为双稳态分子器件材料的原型分子. 展开更多
关键词 π-σ-π体系 双稳态分子器件 分子内电子转移 外电场效应 联苯阴离子 中性萘 电子转移体系 构象 刚性环己烷
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腐殖质氧化还原和电子转移特性研究进展 被引量：23
18
作者 袁英 何小松 +4 位作者 席北斗 高如泰 檀文炳 崔东宇 唐军 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第12期2048-2057,共10页
腐殖质在无氧和有氧条件下都具有一定的氧化还原能力,其氧化还原能力与氧化还原电势有关,而腐殖质的氧化还原电势受芳香度、取代基类型、取代位置等因素影响.除氧化还原能力外,腐殖质还能介导电子转移,其电子转移能力受腐殖质结构和所... 腐殖质在无氧和有氧条件下都具有一定的氧化还原能力,其氧化还原能力与氧化还原电势有关,而腐殖质的氧化还原电势受芳香度、取代基类型、取代位置等因素影响.除氧化还原能力外,腐殖质还能介导电子转移,其电子转移能力受腐殖质结构和所处环境两大因素影响.水体腐殖酸比土壤和沉积物腐殖酸具有相对较小的电子接受能力(EAC)和较大的提供电子能力(EDC);p H、温度、光照、氧气条件和微生物活动等因素均对腐殖质氧化能力和电子转移能力具有重要影响.腐殖质可以介导重金属和有机污染物的还原降解,不同重金属还原反应效率差异较大,其中Fe(Ⅲ)盐还原速率最高;有机污染物降解速率从大到小为六氯乙烷(HCE)>四氯化碳>三溴甲烷.目前在腐殖质氧化还原特性和电子转移能力研究中还存在诸多不足,需要广大学者做进一步探究. 展开更多
关键词 腐殖质 氧化还原能力 电子转移能力 影响因素
原文传递
BaY_2F_8∶Ce,Eu中Ce^(3+)→Eu^(2+)的能量传递和Ce^(3+)→Eu^(3+)的电子转移 被引量：17
19
作者 张献明 苏海全 +3 位作者 叶泽人 贾志宏 臧春雨 石春山 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期358-361,共4页
采用高温固相反应法制备了 Ba Y2 F8∶ Ce3 + ,Ba Y2 F8∶ Eu2 + 和 Ba Y2 F8∶ Ce,Eu,测定了它们的激发、发射和漫反射光谱 .首次发现并研究了在 Ba Y2 F8共掺 Ce F3 和 Eu F3 体系中存在 Ce3 + → Eu2 + 的能量传递和Ce3 +→ Eu3 +的... 采用高温固相反应法制备了 Ba Y2 F8∶ Ce3 + ,Ba Y2 F8∶ Eu2 + 和 Ba Y2 F8∶ Ce,Eu,测定了它们的激发、发射和漫反射光谱 .首次发现并研究了在 Ba Y2 F8共掺 Ce F3 和 Eu F3 体系中存在 Ce3 + → Eu2 + 的能量传递和Ce3 +→ Eu3 +的电子转移两种过程及其竞争 .根据光谱数据 ,讨论了 Ce4 展开更多
关键词 稀土氟化物 能量传递 电子转移 光谱 复合氟化物
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氰基苯阴离子与CO_2间的内球电子转移 被引量：1
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作者 郭建新 王彦妮 张启元 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第3期193-197,共5页
用半经验AM1方法以及从头算方法在3-21G和6－31G*基组水平上研究了从氰基苯阴离子到CO2的电子转移过程．结果表明，对于先驱物(precursor),三种计算方法得出的给体、受体间的距离分别为0.2728nm(AM1)、0.2479nm（UHF/3-21G）和0.2769nm(... 用半经验AM1方法以及从头算方法在3-21G和6－31G*基组水平上研究了从氰基苯阴离子到CO2的电子转移过程．结果表明，对于先驱物(precursor),三种计算方法得出的给体、受体间的距离分别为0.2728nm(AM1)、0.2479nm（UHF/3-21G）和0.2769nm(UHF/6-31G*)．在这样短的距离内给体的HOMO与受体的LUMO轨道具有相当程度的重叠，应产生较强的相互作用，说明此反应是内球电子转移反应，从而解释了此类体系的电子转移反应不符合Marcus理论的原因．计算给出先驱物的束缚能为0.19eV(AM1)和0.26eV(6-31G*) 展开更多
关键词 内球电子转移 氰基苯阴离子 二氧化碳 电子转移
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