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含稀土钆异双核配合物磁耦合常数的密度泛函理论计算
1
作者 罗树常 胡宗超 《贵州师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2011年第2期104-107,共4页
采用DFT-BS方法在不同泛函和基组下计算了配合物LGdCu(NO3)3的磁耦合常数,计算结果表明在PBE0/TZP水平下得到的计算值与实验值很接近,应用到其他含稀土钆的异双核配合物体系,得到的结果与实验值也较吻合,表明该方法可用于预测Gd-M配合... 采用DFT-BS方法在不同泛函和基组下计算了配合物LGdCu(NO3)3的磁耦合常数,计算结果表明在PBE0/TZP水平下得到的计算值与实验值很接近,应用到其他含稀土钆的异双核配合物体系,得到的结果与实验值也较吻合,表明该方法可用于预测Gd-M配合物体系的磁学性质。 展开更多
关键词 DFT-BS 稀土钆 PBEO 磁耦合常数
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硫氰根桥联双核镍配合物磁学性质理论研究
2
作者 许俊 路绍磊 +1 位作者 钟勇 罗树常 《山东化工》 CAS 2024年第16期57-61,共5页
基于DFT-BS方法,对μ_(1,3)-NCS桥联双核镍配合物[Ni_(2)(L2)_(2)(μ_(1,3)-NCS)_(2)(NCS)_(2)]磁学性质进行研究,在B1P86/def2-TZVP(-f)水平下计算的J_(calc)值与实验值最接近,可用于描述其磁学性质。磁轨道分析表明,磁轨道由顺磁中心... 基于DFT-BS方法,对μ_(1,3)-NCS桥联双核镍配合物[Ni_(2)(L2)_(2)(μ_(1,3)-NCS)_(2)(NCS)_(2)]磁学性质进行研究,在B1P86/def2-TZVP(-f)水平下计算的J_(calc)值与实验值最接近,可用于描述其磁学性质。磁轨道分析表明,磁轨道由顺磁中心二价镍离子3d_(x_(2)-y_(2))、3d_(_(z)2)轨道和桥联配体NCS-的π型分子轨道组成,通过Ni-N-C-S-Ni通道实现其磁交换作用。同时,通过改变两个顺磁中心二价镍离子之间的距离,进一步研究了其磁构关系,发现μ_(1,3)-NCS桥联双核镍配合物磁耦合常数与Ni···Ni距离之间呈现线性相关,随Ni···Ni距离的增加,顺磁中心Ni(Ⅱ)离子的Mulliken自旋密度增大,其磁耦合常数J_(calc)逐渐减小。 展开更多
关键词 双核镍配合物 硫氰根 磁耦合常数 DFT-BS
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异双核X-M之间的磁耦合交换作用:Keggin型杂多酸衍生物[M(H_2O)XW_(11)O_(39)]^(7-)(X=Fe~Ⅲ,Co~Ⅲ;M=Co~Ⅱ)的密度泛函研究 被引量:2
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作者 方亮 关威 +1 位作者 颜力楷 苏忠民 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1605-1610,共6页
采用DFT-BS方法研究异双核的Keggin型杂多酸衍生物[M(H2O)XW11O39]7-(Ⅰ:X=FeⅢ,M=CoⅡ;Ⅱ:X=CoⅢ,M=CoⅡ)的磁耦合作用,计算得到耦合常数(J)为负值,表明所研究体系具有反铁磁性;J值大小顺序为|J(Ⅰ)|<|J(Ⅱ)|,说明磁耦合作用增强;... 采用DFT-BS方法研究异双核的Keggin型杂多酸衍生物[M(H2O)XW11O39]7-(Ⅰ:X=FeⅢ,M=CoⅡ;Ⅱ:X=CoⅢ,M=CoⅡ)的磁耦合作用,计算得到耦合常数(J)为负值,表明所研究体系具有反铁磁性;J值大小顺序为|J(Ⅰ)|<|J(Ⅱ)|,说明磁耦合作用增强;体系Ⅰ与Ⅱ相比,X由FeⅢ变成CoⅢ,M不变,桥氧原子Ob和Ob2(Ob′2)上的自旋密度增大,进一步从相关BS态的磁轨道比较得出,体系Ⅱ中轨道重叠程度大于体系Ⅰ,结果使X-M之间的反铁磁耦合作用加强. 展开更多
关键词 Keggin型杂多酸衍生物 交换作用 耦合交换常数 破损态方法 密度泛函理论
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氧桥联席夫碱GdCo双核配合物磁学性质理论研究 被引量:5
4
作者 曹景阳 孙小媛 +1 位作者 罗树常 刘会月 《广东化工》 CAS 2017年第7期130-132,共3页
采用DFT-BS方法,以氧桥联GdCo希夫碱双核配合物为研究对象,采用B3LYP泛函在混合基组(Gd/SARC-TZV、Co/TZV、其他SVP)下,选择DHK2相对论效应,数值积分精度使用4.0,计算所得结果与实验测量值最吻合。Mulliken自旋密度分析和分子磁轨道分... 采用DFT-BS方法,以氧桥联GdCo希夫碱双核配合物为研究对象,采用B3LYP泛函在混合基组(Gd/SARC-TZV、Co/TZV、其他SVP)下,选择DHK2相对论效应,数值积分精度使用4.0,计算所得结果与实验测量值最吻合。Mulliken自旋密度分析和分子磁轨道分析显示,磁中心Gd(Ⅲ)主要是自旋极化作用,Co(Ⅱ)主要是自旋离域作用。磁中心间的耦合作用通过氧桥(即Gd1-O_3-Co2和Gd1-O_4-Co2)的超交换作用实现,磁中心间有较强的轨道相互作用,磁轨道主要是由Gd的4^(f_(z^2x))轨道、Co的3^(d_(x^2-y^2))轨道和桥O原子的2p_z轨道组成。 展开更多
关键词 学性质 DFT-BS 双核Gd Co配合物 磁耦合常数
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铁磁性EE叠氮桥联双核铜配合物磁学性质理论研究
5
作者 王昌来 罗树常 +2 位作者 李宏媛 夏维银 张志 《山东化工》 CAS 2018年第5期26-28,30,共4页
采用密度泛函理论结合对称性破损态方法,选择局域密度近似、广义梯度近似、混合泛函、meta-GGA四类方法和不同基组计算铁磁性μ_2-1,3 N_3叠氮桥联配合物[Cu_2(L2)_2(μ_2-1,3-N_3)_2(Cl O_4)_2]磁耦合常数。结果表明,在TPSS0/def2-TZV... 采用密度泛函理论结合对称性破损态方法,选择局域密度近似、广义梯度近似、混合泛函、meta-GGA四类方法和不同基组计算铁磁性μ_2-1,3 N_3叠氮桥联配合物[Cu_2(L2)_2(μ_2-1,3-N_3)_2(Cl O_4)_2]磁耦合常数。结果表明,在TPSS0/def2-TZVP水平下计算的数值与实验值最吻合。分子磁轨道分析显示,分子磁轨道主要由顺磁中心Cu(1)、Cu(2)的3d_(z2)轨道、3d_(xz)轨道、桥联配体N_3^-中N原子的p组成。自旋布居分析表明,顺磁中心Cu(1)、Cu(2)间相互作用以自旋离域为主。 展开更多
关键词 DFT-BS EE叠氮桥 叠氮铜配合物 磁耦合常数
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Thermodynamics of Third Order Lovelock-Born-Infeld Black Holes
6
作者 李鹏 岳瑞宏 邹德成 《Communications in Theoretical Physics》 SCIE CAS CSCD 2011年第11期845-850,共6页
We here explore black holes in the third order Lovelock gravity coupling with nonlinear Born-Infeld electro- magnetic field. Considering special second and third order coefficients (&g = 363 = a2), we analyze the t... We here explore black holes in the third order Lovelock gravity coupling with nonlinear Born-Infeld electro- magnetic field. Considering special second and third order coefficients (&g = 363 = a2), we analyze the thermodynamics of third order Lovelock-Born-Infeld black holes and, in 7-dimensional AdS space-time, discuss the stability of black holes in different event horizon structures. We find that the cosmological constant A plays an important role in the distribution of black hole stable regions. 展开更多
关键词 third order Lovelock gravity BORN-INFELD THERMODYNAMICS STABILITY
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氧桥联稀土钆双核配合物磁学性质的密度泛函理论研究 被引量:8
7
作者 罗树常 刘翔宇 +2 位作者 张竹霞 孙小媛 郑鹏飞 《分子科学学报》 CSCD 北大核心 2017年第2期120-126,共7页
采用密度泛函理论结合对称性破损态方法,选用氧桥联稀土钆双核配合物为研究对象,通过与实验值比较,探讨了不同泛函与基组对计算磁耦合常数的影响.结果表明,在B3LYP/TZV水平下(Gd为SARC-TZV),相对论效应采用DHK2方法,计算结果与实验测量... 采用密度泛函理论结合对称性破损态方法,选用氧桥联稀土钆双核配合物为研究对象,通过与实验值比较,探讨了不同泛函与基组对计算磁耦合常数的影响.结果表明,在B3LYP/TZV水平下(Gd为SARC-TZV),相对论效应采用DHK2方法,计算结果与实验测量值-0.022 5cm^(-1)最接近.不同体系测试结果显示,可在该水平下预测新合成稀土钆双核配合物的磁学性质.Mulliken自旋密度分析可知磁中心Gd以自旋极化为主.键级分析表明,2个磁中心之间的磁耦合作用通过桥联氧原子的超交换作用实现.分子磁轨道分析显示2个磁中心间存在较强的轨道相互作用,其磁轨道主要是由钆原子的4f_z^3,4f_z^2_x轨道和桥联氧原子的2pz轨道组成. 展开更多
关键词 DFT-BS 稀土钆双核配合物 相互作用 磁耦合常数
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羧酸桥对反铁磁性EO叠氮铜双核配合物磁性影响的理论研究 被引量:4
8
作者 罗树常 李宏媛 +4 位作者 郑鹏飞 孙小媛 刘红 刘翔宇 李佐 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2018年第4期270-276,共7页
基于密度泛函理论结合对称性破损态(DFT-BS)方法,运用不同的密度泛函和基组对反铁磁性EO叠氮铜双核配合物[Cu2(dmpe)2(μ1,1-N3)2(CH3COO)]+的磁性质进行研究.结果显示,杂化泛函计算的结果与实验数据非常吻合,能够准确描述反... 基于密度泛函理论结合对称性破损态(DFT-BS)方法,运用不同的密度泛函和基组对反铁磁性EO叠氮铜双核配合物[Cu2(dmpe)2(μ1,1-N3)2(CH3COO)]+的磁性质进行研究.结果显示,杂化泛函计算的结果与实验数据非常吻合,能够准确描述反铁磁性EO叠氮铜双核配合物的磁性质.磁轨道分析表明,配合物中存在3个磁通道(2个叠氮桥、1个羧酸桥),磁通道中N原子、O原子与顺磁中心二价铜离子间都存在pd轨道重叠,对体系反铁磁性耦合相互作用都有贡献.从自旋布居分布角度来看,该配合物中顺磁中心间主要是自旋离域作用.配合物中羧酸桥传递强反铁磁性相互作用,使得顺磁中心间磁轨道的重叠增加,体系的反铁磁性相互作用增强. 展开更多
关键词 DFT-BS 叠氮铜配合物 反铁相互作用 磁耦合常数
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氧桥联GdNi双核配合物磁性与结构关系理论研究 被引量:2
9
作者 罗树常 范光鼎 +3 位作者 郑鹏飞 孙小媛 刘红 刘翔宇 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2018年第8期698-704,共7页
基于密度泛函理论结合对称性破损态方法(DFT-BS),相对论效应选择DKH2,运用不同的密度泛函和基组对GdNi双核配合物[Ni(3-MeOsaltn)(MeOH)(ac)Gd(hfac)_2]的磁性质进行研究。结果显示,B3LYP泛函计算的结果与实验数据非常吻合,能够准确描述... 基于密度泛函理论结合对称性破损态方法(DFT-BS),相对论效应选择DKH2,运用不同的密度泛函和基组对GdNi双核配合物[Ni(3-MeOsaltn)(MeOH)(ac)Gd(hfac)_2]的磁性质进行研究。结果显示,B3LYP泛函计算的结果与实验数据非常吻合,能够准确描述Gd Ni双核配合物的磁性质。磁轨道和自旋布居分析表明,顺磁中心Gd~Ⅲ主要是自旋极化作用,顺磁中心Ni~Ⅱ主要是自旋离域作用。顺磁中心Gd~Ⅲ、Ni~Ⅱ与桥联氧原子之间存在较强的轨道相互作用。磁轨道主要由顺磁中心Ni~Ⅱ的3dz2和3dx2-y2轨道、酚氧桥联配体中氧原子的2pz轨道、醋酸桥中氧原子的2pz轨道和顺磁中心Gd~Ⅲ的4fxyz、4fz2x轨道组成。随着Gd-O-Ni键角的增大,顺磁中心HS态和BS态自旋密度的平方差随之减小,反铁磁性相互作用的贡献减小,配合物磁耦合常数增大。 展开更多
关键词 GdNi双核配合物 氧桥 性与结构关系 DFT-BS 磁耦合常数
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邻香草醛GdNi双核配合物磁学性质的密度泛函理论研究 被引量:2
10
作者 罗树常 郑鹏飞 +2 位作者 孙小媛 刘翔宇 刘红 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2019年第1期22-29,共8页
基于密度泛函理论结合对称性破损态方法,选择不同的密度泛函方法和基组研究了以邻香草醛为主要配体的Gd~ⅢNi~Ⅱ双核配合物的磁学性质.结果表明,在TPSSh/TZVP(Gd为SARC-DKH-TZVP)水平下计算的磁耦合常数与实验值最吻合,能够准确描述配... 基于密度泛函理论结合对称性破损态方法,选择不同的密度泛函方法和基组研究了以邻香草醛为主要配体的Gd~ⅢNi~Ⅱ双核配合物的磁学性质.结果表明,在TPSSh/TZVP(Gd为SARC-DKH-TZVP)水平下计算的磁耦合常数与实验值最吻合,能够准确描述配合物的磁学性质.磁轨道分析表明,顺磁中心Gd~Ⅲ和Ni~Ⅱ通过2个桥联氧原子O(3)和O(4)的超交换作用通道传递其铁磁性相互作用,其磁轨道由顺磁中心Gd~Ⅲ的4f_(z^3)轨道、桥联配体邻香草醛中酚氧原子的2p_y轨道、顺磁中心Ni~Ⅱ的3d_(z^2)轨道和3d_(xy)轨道组成.自旋布居分析显示,顺磁中心Gd~Ⅲ以自旋极化作用为主,顺磁中心Ni~Ⅱ以自旋离子作用为主,且Ni~Ⅱ离子的自旋离域作用对桥联配体的影响大于Gd~Ⅲ的自旋极化作用. 展开更多
关键词 邻香草醛 Gd~ⅢNi~Ⅱ双核配合物 磁耦合常数 DFT-BS 性相互作用
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溶剂对4-叠氮苯甲酸共配叠氮铜配合物磁学性质影响的理论研究 被引量:1
11
作者 罗树常 刘秋秋 +2 位作者 郑鹏飞 殷俊 刘翔宇 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2020年第6期569-575,481,共8页
基于DFT-BS方法,在不同泛函方法和基组下研究μ-1,1叠氮、4-叠氮苯甲酸、溶剂共配的叠氮铜配合物[Cu2(4-aba)3(N3)3(CH3OH)3]2-的磁学性质。结果显示,在B2PLYP/TZVP水平下计算得到顺磁中心间的磁耦合常数为33.48cm-1,与实验值33.80cm-1... 基于DFT-BS方法,在不同泛函方法和基组下研究μ-1,1叠氮、4-叠氮苯甲酸、溶剂共配的叠氮铜配合物[Cu2(4-aba)3(N3)3(CH3OH)3]2-的磁学性质。结果显示,在B2PLYP/TZVP水平下计算得到顺磁中心间的磁耦合常数为33.48cm-1,与实验值33.80cm-1最吻合,可准确描述其磁学性质。该配合物的分子磁轨道主要贡献来自于顺磁中心Cu(1)、Cu(2)的3dx2-y2轨道、N-3离子的π型轨道、4-叠氮苯甲酸的π型轨道和溶剂甲醇氧原子的p轨道。在4-叠氮苯甲酸共配的叠氮铜配合物中引入共配溶剂水及醇类,随溶剂R基供电子效应的增加,反铁磁性部分对磁耦合常数的贡献减小,其磁耦合常数J值随之增大。 展开更多
关键词 叠氮铜配合物 溶剂 取代苯甲酸 磁耦合常数 DFT-BS
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同结构Gd^ⅢM^Ⅱ(M=Cu,Ni,Co,Fe,Mn)配合物磁性理论研究 被引量:1
12
作者 罗树常 孙小媛 +2 位作者 郑鹏飞 刘翔宇 黄仁义 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2020年第5期464-471,共8页
基于DFT-BS方法,在不同泛函方法和基组下计算[CuⅡGdⅢ{PyCO(OEt) Py C(OH)(OEt)Py}3]2+及3d-Gd异金属双核配合物的磁耦合常数,结果表明,PBE0/TZVP(Gd为SARC-ZDRA-TZVP)水平可用于描述其磁学性质。顺磁中心CuⅡ、GdⅢ与桥联配位氧原子... 基于DFT-BS方法,在不同泛函方法和基组下计算[CuⅡGdⅢ{PyCO(OEt) Py C(OH)(OEt)Py}3]2+及3d-Gd异金属双核配合物的磁耦合常数,结果表明,PBE0/TZVP(Gd为SARC-ZDRA-TZVP)水平可用于描述其磁学性质。顺磁中心CuⅡ、GdⅢ与桥联配位氧原子间存在较强的轨道相互作用,其磁轨道主要由GdⅢ的4fIz3、4fz(x2-y2)轨道、CuⅠ的3dx2-y2轨道和桥联配位原子O的p轨道组成。顺磁中心CuⅡ离子以自旋离域作用为主,GdⅢ离子以自旋极化作用为主,顺磁中心CuⅡ自旋离域作用对桥联氧原子的影响大于顺磁中心GdⅢ的自旋极化作用。在同结构3d-Gd配合物中,随着MⅡ离子未成对电子的增加,顺磁中心间ρ2HS-ρ2BS越大,顺磁中心MⅡ和GdⅢ之间的反铁磁性贡献越大,其磁耦合常数越小。 展开更多
关键词 Gd^ⅢM^Ⅱ异双核配合物 M^Ⅱ金属离子 磁耦合常数 DFT-BS
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磁性体系的定域自旋研究:模型化合物HHeH 被引量:1
13
作者 韦吉崇 居冠之 游效曾 《中国科学(B辑)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期218-224,共7页
根据Davidson和Clark的定域自旋(LocalSpin)理论的计算方程,将它们改写为简单易行的矩阵代数形式的方程,并根据这些方程编写了一个计算磁性体系定域自旋的程序.为了验证程序的正确性,在相同的计算水平下,计算了O2和NO的定域自旋结果并... 根据Davidson和Clark的定域自旋(LocalSpin)理论的计算方程,将它们改写为简单易行的矩阵代数形式的方程,并根据这些方程编写了一个计算磁性体系定域自旋的程序.为了验证程序的正确性,在相同的计算水平下,计算了O2和NO的定域自旋结果并把它们和Davidson和Clark的做了比较,结果证明程序的可行性.进而针对简单模型磁性化合物HHeH,计算它的定域自旋结果和磁交换耦合常数J,探讨它们与体系几何参数之间的关系. 展开更多
关键词 定域自旋 性模型化合物 交换耦合常数 范德华配合物 Loewdin投影算符 分子性理论
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甲酸根桥联双核铜配合物磁学性质理论研究 被引量:2
14
作者 罗树常 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2020年第1期62-68,I0005,共8页
基于DFT-BS方法,选择不同的泛函方法和基组,研究anti,anti甲酸桥联双核铜配合物的磁学性质.结果表明,在B3P86/TZV水平计算得到顺磁中心Cu(Ⅱ)离子间磁耦合常数为-55.63 cm^-1,与实验值-55.60 cm^-1最接近,可准确描述甲酸桥联双核铜配合... 基于DFT-BS方法,选择不同的泛函方法和基组,研究anti,anti甲酸桥联双核铜配合物的磁学性质.结果表明,在B3P86/TZV水平计算得到顺磁中心Cu(Ⅱ)离子间磁耦合常数为-55.63 cm^-1,与实验值-55.60 cm^-1最接近,可准确描述甲酸桥联双核铜配合物的磁学性质.顺磁中心Cu(Ⅱ)与甲酸根桥联配体间有较强的轨道作用,其磁轨道主要来源于Cu(Ⅱ)离子的3dyz轨道、桥联配体甲酸根离子的离域π键,顺磁中心Cu(Ⅱ)离子为自旋离域机理.在不同桥联模式的甲酸桥联双核铜配合物中,随顺磁中心Cu(1)自旋密度增加,Cu(Ⅱ)离子间的反铁磁性贡献逐渐增加,其磁耦合常数J值逐渐减小. 展开更多
关键词 甲酸桥联双核铜配合物 桥联模式 磁耦合常数 DFT-BS
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磁性双核Ni(Ⅱ)配合物的BS-DFT理论研究 被引量:1
15
作者 边江鱼 杨宇 +1 位作者 岳淑美 张敏 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2019年第4期343-349,共7页
基于对称性破损态方法结合密度泛函理论,运用不同方法和基组,对典型的μ1,1-N3铁磁性双核Ni(Ⅱ)配合物[L1 Ni2(N3)](NO3)2(1)和μ1,3-N3反铁磁性双核Ni(Ⅱ)配合物[L2Ni2(N3)](ClO4)2(2)的磁性进行了研究.结果表明,杂化密度泛函方法能够... 基于对称性破损态方法结合密度泛函理论,运用不同方法和基组,对典型的μ1,1-N3铁磁性双核Ni(Ⅱ)配合物[L1 Ni2(N3)](NO3)2(1)和μ1,3-N3反铁磁性双核Ni(Ⅱ)配合物[L2Ni2(N3)](ClO4)2(2)的磁性进行了研究.结果表明,杂化密度泛函方法能够准确描述2个配合物的磁特性,计算结果与实验值吻合很好.配合物1中单占据分子轨道(SOMOs)能量劈裂较小,表现为近简并,有利于铁磁耦合相互作用;配合物2中SOMOs能量劈裂较大,导致反铁磁性相互作用.配合物1中存在2条磁通道,其中pyrazolate配体的N原子间存在p轨道重叠,有利于反铁磁相互作用,叠氮基和金属Ni中心之间为正交磁轨道,有利于铁磁相互作用,2个磁通道作用的总结果使得体系宏观上显示为弱铁磁性;配合物2中,2条磁通道的配体pyrazolate和叠氮基中的N原子之间都存在p轨道重叠,导致反铁磁耦合. 展开更多
关键词 密度泛函理论 对称性破损方法 相互作用 叠氮配合物 磁耦合常数
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酚氧/苯甲酸共配Fe^(Ⅲ)Ni^(Ⅱ)双核配合物磁学性质理论研究 被引量:1
16
作者 曾兵 罗树常 石谦 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2021年第3期252-260,共9页
基于DFT-BS方法,在不同泛函和基组下研究酚氧/苯甲酸共配Fe^(Ⅲ)Ni^(Ⅱ)双核配合物[Fe^(Ⅲ)(OBz)(L1)Ni^(Ⅱ)(H_(2)O)(μ-OBz)]+的磁学性质.结果表明,在B3LYP*/def2-TZVP水平下计算的磁耦合常数为0.45 cm^(-1),与实验值0.50 cm^(-1)最吻... 基于DFT-BS方法,在不同泛函和基组下研究酚氧/苯甲酸共配Fe^(Ⅲ)Ni^(Ⅱ)双核配合物[Fe^(Ⅲ)(OBz)(L1)Ni^(Ⅱ)(H_(2)O)(μ-OBz)]+的磁学性质.结果表明,在B3LYP*/def2-TZVP水平下计算的磁耦合常数为0.45 cm^(-1),与实验值0.50 cm^(-1)最吻合,可准确描述其磁学性质.自旋布居分析和分子磁轨道分析显示,顺磁中心Fe^(Ⅲ)和Ni^(Ⅱ)主要为自旋离域机理.顺磁中心Fe^(Ⅲ),Ni^(Ⅱ)与桥联配体间存在强的轨道相互作用,其磁轨道贡献主要来自顺磁中心Fe^(Ⅲ)的3d_(x^(2)-y^(2))轨道/3dz2轨道/3dyz轨道、Ni^(Ⅱ)的3d_(x^(2)-y^(2))轨道/3dz2轨道、苯甲酸的π轨道和酚氧桥联配体O原子的p轨道.磁构关系研究表明,随Fe—O—Ni键角θ的增大,顺磁中心Fe^(Ⅲ)和Ni^(Ⅱ)自旋密度减小,其顺磁中心间的磁耦合常数减小,当Fe—O—Ni键角θ>95.69°时,顺磁中心间的磁相互作用由铁磁性相互作用向反铁磁性相互作用转变. 展开更多
关键词 FeⅢNiⅡ双核配合物 构关系 酚氧桥 磁耦合常数 DFT-BS
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叠氮/吡啶苯甲酸氮氧化物共配叠氮铜配合物磁学性质理论研究
17
作者 孙小媛 罗树常 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2022年第1期82-88,共7页
基于DFT-BS方法,采用不同泛函和基组研究了叠氮/吡啶苯甲酸氮氧化物共配叠氮铜配合物[Cu(4,3-opybz)(μ-N_(3))]_(n)的磁学性质.结果表明,在B3P86/TZVP水平下计算的磁耦合常数(48.20 cm^(-1))与实验值(49.70 cm^(-1))最吻合,可准确描述... 基于DFT-BS方法,采用不同泛函和基组研究了叠氮/吡啶苯甲酸氮氧化物共配叠氮铜配合物[Cu(4,3-opybz)(μ-N_(3))]_(n)的磁学性质.结果表明,在B3P86/TZVP水平下计算的磁耦合常数(48.20 cm^(-1))与实验值(49.70 cm^(-1))最吻合,可准确描述其磁学性质.磁轨道分析表明,Cu(Ⅱ)离子的未成对电子主要集中在3d_(x^(2)-y^(2))轨道上.顺磁中心与桥联配体间存在强轨道相互作用,其磁轨道主要来源于顺磁中心Cu(1)和Cu(2)的3d_(x^(2)-y^(2))轨道、吡啶苯甲酸氮氧化物桥联配体羧酸根离子的离域π键和叠氮配体的p轨道.顺磁中心Cu(Ⅱ)主要是自旋离域机理,顺磁中心的自旋离域作用使得与其配位的原子获得了少量的自旋电子. 展开更多
关键词 叠氮铜配合物 吡啶苯甲酸氮氧化物 DFT-BS 磁耦合常数 分子轨道
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[2Fe2S]铁硫蛋白活性中心模型[Fe_2S_2(SR)_4]^(2-)(R=—H,—CH_3)的局部自旋探讨
18
作者 韦吉崇 王燕 居冠之 《中国科学(B辑)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期254-260,共7页
为了检验Davidson和Clark的局部自旋原理对铁硫蛋白簇合物的可行性,[Fe2S2(SR)4]2–(R=—H,—CH3)模型被选为研究对象.该目的可通过计算这些体系的局部自旋期望值<SA·SB>,<S2A>和mA,并讨论它们与Heisenberg自旋模型(H... 为了检验Davidson和Clark的局部自旋原理对铁硫蛋白簇合物的可行性,[Fe2S2(SR)4]2–(R=—H,—CH3)模型被选为研究对象.该目的可通过计算这些体系的局部自旋期望值<SA·SB>,<S2A>和mA,并讨论它们与Heisenberg自旋模型(HSM)和Noodleman对称破缺理论之间的联系来实现.在具体的计算中采用了自旋非限制Hartree-Fock(UHF)和自旋极化密度泛函(Spin-polarized DFT)方法,同时比较它们的计算质量.此外,采用多种方案计算了它们的交换耦合常数,并同前人的结果作了比较. 展开更多
关键词 局部自旋 铁硫蛋白模型 密度泛函理论 磁耦合常数
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Theoretical study on magneto-structural correlation of trinuclear copper (II) complex with the hydroxo bridge and bidentate syn-syn carboxylate group
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作者 QI Zhongnan WU Jian +2 位作者 LIU Chengbu WANG Ruoxi SUN Youmin 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 2006年第12期1421-1425,共5页
The theoretical study on magneto- structural correlation in linear trinuclear Cu (II) com- plex bridged by hydroxo group and bidentate formato group has been performed using the broken symme- try approach with the fra... The theoretical study on magneto- structural correlation in linear trinuclear Cu (II) com- plex bridged by hydroxo group and bidentate formato group has been performed using the broken symme- try approach with the framework of density functional theory (DFT-BS). The magnetic coupling constant for the model complex is 70.97 cm?1, comparable with the experimentally measured J value (77 cm?1). The calculated results show that the magnetic coupling interaction firstly slightly increases with the changes of the coordination environment around the terminal Cu atoms from a distorted square pyramid to a trigonal bi-pyramid, and decreases subsequently. In the course of changes, the sign of J value shifts from positive to negative. The magnetic coupling interac- tion is sensitive to coordination environment of the terminal Cu. The calculated results also reveal that the ferromagnetic coupling arises from the counter- complementarity of the hydroxo and formato bridges. Molecular orbital analysis validates the conclusion. 展开更多
关键词 线性三核铜化合物 电结构关系 破缺对称性逼近 磁耦合常数 羧酸盐
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