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超临界二氧化碳中羰基钴催化的端基炔烃环三聚反应研究
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作者 王亚琦 尹强 +4 位作者 郭墩 韩利民 孙琪 洪海龙 索全伶 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第10期2898-2905,共8页
原子经济性良好的炔烃[2+2+2]环加成反应与绿色溶剂超临界二氧化碳相结合,是一个符合绿色化学原则的环境友好反应过程.建立了一个纯超临界二氧化碳介质中八羰基二钴催化的端基炔烃环三聚反应体系,在优化的反应条件下,以较高产率选择性... 原子经济性良好的炔烃[2+2+2]环加成反应与绿色溶剂超临界二氧化碳相结合,是一个符合绿色化学原则的环境友好反应过程.建立了一个纯超临界二氧化碳介质中八羰基二钴催化的端基炔烃环三聚反应体系,在优化的反应条件下,以较高产率选择性地制备1,2,4-三取代苯衍生物.优化了催化剂用量、二氧化碳压力、反应温度及时间等反应条件,讨论了反应物料及催化剂在超临界二氧化碳介质中的溶解性和相行为,提出了端基炔烃环三聚反应机理,并将反应底物从C≡C键拓展至C≡N键,对超临界二氧化碳介质中炔-腈环加成反应进行了初步探索.优化出的炔烃环三聚催化反应体系无需使用有机助溶剂和各类助剂,底物适应性好,产物选择性高,为合成1,2,4-三取代苯衍生物提供了一种绿色合成方法. 展开更多
关键词 超临界二氧化碳 端基炔烃 环三聚反应 钴催化剂 炔-腈环加成反应
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CO_(2)插入C—H(sp)键制备丙炔酸衍生物的研究进展 被引量:2
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作者 李民康 张莉娜 +3 位作者 张阿方 赵永慧 孙楠楠 魏伟 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第6期3421-3433,共13页
丙炔酸类化合物是一类用途广泛的有机中间体,以CO_(2)为羧基化试剂,将其插入到端基炔烃的C—H(sp)键是制备丙炔酸类化合物的一条新型路线,其绿色化程度显著高于传统方法。本文在系统分析CO_(2)路线制备丙炔酸类化合物反应机理的基础上,... 丙炔酸类化合物是一类用途广泛的有机中间体,以CO_(2)为羧基化试剂,将其插入到端基炔烃的C—H(sp)键是制备丙炔酸类化合物的一条新型路线,其绿色化程度显著高于传统方法。本文在系统分析CO_(2)路线制备丙炔酸类化合物反应机理的基础上,梳理了该反应催化体系的研究进展,并总结了近年来与该反应实际应用密切相关的前瞻研究。基于上述总结,本文认为后续研究应开展的工作包括:(1)从实际工况角度(耐强碱性反应体系、耐强极性溶剂等)出发进行催化剂的设计;(2)强化反应机理研究,明确不同催化剂上的反应路径和中间体形态差异,夯实理论基础;(3)强化潜在技术瓶颈问题的突破,尤其是湿度敏感、碱助剂循环、下游合成网络衔接等。 展开更多
关键词 C—H羧酸化 二氧化碳 端基炔烃 丙炔酸 催化剂
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水溶性氮杂环卡宾钯金属配合物催化的Sonogashira反应(英文) 被引量:1
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作者 张春艳 刘建华 夏春谷 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第8期1387-1391,共5页
成功合成了一种磺酸钠基团官能团化的水溶性氮杂环卡宾钯金属配合物.在无膦、以水作溶剂的反应条件下,这种水溶性卡宾钯金属配合物能高效催化碘代芳烃和端基炔烃的Sonogashira偶联反应,反应结束后,可以通过萃取的方式把催化剂从反应混... 成功合成了一种磺酸钠基团官能团化的水溶性氮杂环卡宾钯金属配合物.在无膦、以水作溶剂的反应条件下,这种水溶性卡宾钯金属配合物能高效催化碘代芳烃和端基炔烃的Sonogashira偶联反应,反应结束后,可以通过萃取的方式把催化剂从反应混合物中分离出来,该催化剂可以重复循环使用四次. 展开更多
关键词 氮杂环卡宾钯金属配合物 SONOGASHIRA反应 碘代芳烃 端基炔烃
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P(i-BuNCH_2CH_2)_3N的合成及用作过渡金属催化剂配体的应用 被引量:1
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作者 谢召军 张晓云 +1 位作者 杨海琴 吴伟 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2007年第10期581-583,共3页
以三-(2-氨基乙基)胺和异丁醛的醛胺缩合物与HMPT/PCl3为原料合成了一种有机非离子超强碱P(i-BuNCH2CH2)3N,产物经1HNMR、13CNMR、31PNMR和GC-MS测定表征。含氮二环磷碱与Pt(DVDS)组成的催化体系,能高效高立体选择性地催化端基炔烃的硅... 以三-(2-氨基乙基)胺和异丁醛的醛胺缩合物与HMPT/PCl3为原料合成了一种有机非离子超强碱P(i-BuNCH2CH2)3N,产物经1HNMR、13CNMR、31PNMR和GC-MS测定表征。含氮二环磷碱与Pt(DVDS)组成的催化体系,能高效高立体选择性地催化端基炔烃的硅氢加成反应,含氮二环磷碱及其改性的催化剂经31PNMR表征。 展开更多
关键词 有机非离子超强碱 硅氢加成 端基炔烃 Pt(DVDS)
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一些锇烯基卡拜配合物的合成及其金属有机化学性质研究 被引量:1
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作者 安冉 李亭 温庭斌 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1697-1708,共12页
OsH2Cl2(PCy3)2(1)与炔丙醇HC≡CC(OH)Ph2在室温及加热条件下反应可分别生成原子氢配位的γ-羟基卡拜配合物OsHCl2[≡CCH2C(OH)Ph2](PCy3)2(2)和原子氢配位的烯基卡拜OsHCl2(≡CCH=CPh2)(PCy3)2(3).2和3在氯化氢乙醚溶液作用下可转化为... OsH2Cl2(PCy3)2(1)与炔丙醇HC≡CC(OH)Ph2在室温及加热条件下反应可分别生成原子氢配位的γ-羟基卡拜配合物OsHCl2[≡CCH2C(OH)Ph2](PCy3)2(2)和原子氢配位的烯基卡拜OsHCl2(≡CCH=CPh2)(PCy3)2(3).2和3在氯化氢乙醚溶液作用下可转化为三氯配位的烯基卡拜OsCl3(≡CCH=CPh2)(PCy3)2(4).也可通过OsH2Cl2(PCy3)2与HC≡CC(OH)Ph2在氯化氢乙醚溶液存在下反应,由一锅法直接合成烯基卡拜配合物4.化合物4还可通过OsCl3(≡CCH=CPh2)(PPh3)2(5)与PCy3的配体取代反应来制备,在反应过程中可分离到单个PPh3配体被PCy3取代的产物OsCl3(≡CCH=CPh2)(PCy3)(PPh3)(6).化合物4可与水及吡啶发生配体取代反应,分别生成水或吡啶配位的单膦卡拜配合物OsCl3(≡CCH=CPh2)(PCy3)(S)(S=H2O,7;S=Py,8).此外,4与NaOEt在室温下反应可得到锇烯基卡宾配合物OsCl2(=CHCH=CPh2)(PCy3)2(9),而与EtOH需在加热条件下才可反应,生成的是原子氢卡拜3.化合物9在溶液中不稳定,可完全转化为热力学稳定的原子氢配位的卡拜3. 展开更多
关键词 卡拜 卡宾 端基炔烃 原子氢配合物
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γ-三氧化二铝促进的炔烃碘代反应研究
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作者 姚明 张静静 +1 位作者 杨森 熊航行 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第7期2153-2158,共6页
开发了一种两步一锅法高效合成1,2,2-三碘代烯烃类化合物的新方法.在γ-三氧化二铝的活化作用下,N-碘代丁二酰亚胺和碘与端基炔烃发生两次碘代反应.本方法具有中等到较高收率,底物普适性较好,所使用的催化剂廉价无毒.
关键词 端基炔烃 碘代 三氧化二铝 1 2 2-三碘代烯烃类化合物 一锅法
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Free radical fluoroalkylation of terminal alkenes and alkynes with iododifluoromethanesulfonamides
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作者 ZHU JieMing,WANG Fei & HU JinBo CAS Key Laboratory of Organofluorine Chemistry Shanghai Institute of Organic Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Shanghai 200032,China 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2011年第1期95-102,共8页
Free radical fluoroalkylation of terminal alkenes and alkynes with iododifluoromethanesulfonamides has been successfully achieved.It was found that both the catalytic amount of sodium dithionite (Na2S2O4) and the stoi... Free radical fluoroalkylation of terminal alkenes and alkynes with iododifluoromethanesulfonamides has been successfully achieved.It was found that both the catalytic amount of sodium dithionite (Na2S2O4) and the stoichiometric amount of triethylborane (Et3B)/air can efficiently initiate the current free-radical atom transfer reaction. 展开更多
关键词 radical fluoroalkylation SULFONAMIDE fluorine ALKENE ALKYNE
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Syntheses of N-sulfonyl-N,N-disubstituted amidines via a three-component free-radical coupling reaction of tertiary amines and arenesulfonyl azides with terminal alkynes 被引量:1
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作者 HE XinWei SHANG YongJia +3 位作者 HU JinSong JU Kai JIANG Wei WANG SuFang 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2012年第2期214-222,共9页
A facile and efficient synthesis of N-sulfonyl-N,N-disubstituted amidines has been achieved via a CuI-catalyzed three-component free-radical coupling reaction of tertiary amines and arenesulfonyl azides with terminal ... A facile and efficient synthesis of N-sulfonyl-N,N-disubstituted amidines has been achieved via a CuI-catalyzed three-component free-radical coupling reaction of tertiary amines and arenesulfonyl azides with terminal alkynes in the presence of azodiisobutyronitrile(AIBN).The reaction mechanism of this reaction has also been studied. 展开更多
关键词 free radical multicomponent reaction sulfonyl azide terminal alkyne
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