A novel polymer-supported metallocene catalyst has been prepared. The polymer-support-ed metallocene displayed considerably high activity in ethylene polymerization, the highest being 3.62× 107 g/(mol · h), ...A novel polymer-supported metallocene catalyst has been prepared. The polymer-support-ed metallocene displayed considerably high activity in ethylene polymerization, the highest being 3.62× 107 g/(mol · h), the molecular weight of the polyethylene produced was Mn = 1.29 × 105 , about 3～4 times those prepared by corresponding homogeneous zirconocenes. The polymer-supported metallocene poly(styrene-acrylamide)supported zirconocene]keeps thecharacteristics of homogeneous metallocene catalysts, and offers some features, such as adaptable togas phase and slurry processes; easy to prepare in low cost; relatively high activity and lowerMAO/Zr ratio ; lower inorganic residues in the polyolefins as compared to those using SiO2, Al2O3 orMgCl2; unitary active structure, no complex surface as with SiO2; good control of morphology of theresulting polymer.展开更多
极化率作为材料的重要微观属性,与其呈现出的多种宏观属性等紧密相关,在新型药物及功能材料的设计中扮演着关键角色。对于微观结构存在复杂分子间作用的物质体系,获取其太赫兹波段的动态极化率具有重要意义。极化率的实验测定建立在其...极化率作为材料的重要微观属性,与其呈现出的多种宏观属性等紧密相关,在新型药物及功能材料的设计中扮演着关键角色。对于微观结构存在复杂分子间作用的物质体系,获取其太赫兹波段的动态极化率具有重要意义。极化率的实验测定建立在其本征介电常数的准确测定之上,太赫兹时域光谱系统凭借其相干探测属性,可直接提供太赫兹波在穿透样品后的相位变化信息,用于精确测定样品的介电常数。当样品由待测物纯物质组成时,实验测得的介电常数可直接用于计算极化率。但对于大多数的有机晶体,其自身对太赫兹波的特征吸收以及与颗粒尺寸与波长相当造成的散射,使其纯样品的太赫兹时域光谱表征受到系统信噪比的限制,通常需要将待测物均匀分布于对太赫兹波透明且可塑性极强的聚合物载体中。聚合物载体的使用导致实验直接测定的混合物介电常数中也包含了聚合物的介电影响,无法直接用于计算待测物质的极化率。针对这一问题,将嵌于聚合物载体中的有机晶体整体等效为聚合物、空气气隙和待测样品三组份混合介质模型,结合各组份体积占比以Landau,Lifshitz and Looyenga有效介质模型从实验测得的混合物介电常数中移除聚合物和空气气隙的影响,获取待测物的太赫兹本征介电常数,从而进一步结合Clausius-Mossotti关系式计算其太赫兹极化率。选取水杨酸晶体为研究对象,利用所提出的理论方案,从聚乙烯和聚四氟乙烯两种聚合物载体三种浓度混合物的原始介电常数中,提取出了具有高度一致性的本征介电常数和太赫兹极化率,验证了方法的有效性,并利用实验结果首次报道了水杨酸晶体的太赫兹极化率,在聚乙烯和聚四氟乙烯载体中的测定值分别为(17.2±0.2)和(17.6±1.0)3。展开更多
文摘A novel polymer-supported metallocene catalyst has been prepared. The polymer-support-ed metallocene displayed considerably high activity in ethylene polymerization, the highest being 3.62× 107 g/(mol · h), the molecular weight of the polyethylene produced was Mn = 1.29 × 105 , about 3～4 times those prepared by corresponding homogeneous zirconocenes. The polymer-supported metallocene poly(styrene-acrylamide)supported zirconocene]keeps thecharacteristics of homogeneous metallocene catalysts, and offers some features, such as adaptable togas phase and slurry processes; easy to prepare in low cost; relatively high activity and lowerMAO/Zr ratio ; lower inorganic residues in the polyolefins as compared to those using SiO2, Al2O3 orMgCl2; unitary active structure, no complex surface as with SiO2; good control of morphology of theresulting polymer.
文摘极化率作为材料的重要微观属性,与其呈现出的多种宏观属性等紧密相关,在新型药物及功能材料的设计中扮演着关键角色。对于微观结构存在复杂分子间作用的物质体系,获取其太赫兹波段的动态极化率具有重要意义。极化率的实验测定建立在其本征介电常数的准确测定之上,太赫兹时域光谱系统凭借其相干探测属性,可直接提供太赫兹波在穿透样品后的相位变化信息,用于精确测定样品的介电常数。当样品由待测物纯物质组成时,实验测得的介电常数可直接用于计算极化率。但对于大多数的有机晶体,其自身对太赫兹波的特征吸收以及与颗粒尺寸与波长相当造成的散射,使其纯样品的太赫兹时域光谱表征受到系统信噪比的限制,通常需要将待测物均匀分布于对太赫兹波透明且可塑性极强的聚合物载体中。聚合物载体的使用导致实验直接测定的混合物介电常数中也包含了聚合物的介电影响,无法直接用于计算待测物质的极化率。针对这一问题,将嵌于聚合物载体中的有机晶体整体等效为聚合物、空气气隙和待测样品三组份混合介质模型,结合各组份体积占比以Landau,Lifshitz and Looyenga有效介质模型从实验测得的混合物介电常数中移除聚合物和空气气隙的影响,获取待测物的太赫兹本征介电常数,从而进一步结合Clausius-Mossotti关系式计算其太赫兹极化率。选取水杨酸晶体为研究对象,利用所提出的理论方案,从聚乙烯和聚四氟乙烯两种聚合物载体三种浓度混合物的原始介电常数中,提取出了具有高度一致性的本征介电常数和太赫兹极化率,验证了方法的有效性,并利用实验结果首次报道了水杨酸晶体的太赫兹极化率,在聚乙烯和聚四氟乙烯载体中的测定值分别为(17.2±0.2)和(17.6±1.0)3。
