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新型金(Ⅰ)络合物的合成及其在催化炔烃与苯胺的氢胺化反应中的应用
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作者 朱宏志 徐剑 +1 位作者 齐帆 李志芳 《杭州师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2024年第1期1-5,共5页
亚胺类化合物是十分重要的基础化工原料,通过开发高活性催化剂,催化苯炔与芳胺的氢胺化反应制备亚胺是一种有效的方法.论文利用二烷基烯锡与氯化金Au Cl键的插入反应,合成了一类新型烯锡配位的一价金络合物3.该一价金络合物表现出较强... 亚胺类化合物是十分重要的基础化工原料,通过开发高活性催化剂,催化苯炔与芳胺的氢胺化反应制备亚胺是一种有效的方法.论文利用二烷基烯锡与氯化金Au Cl键的插入反应,合成了一类新型烯锡配位的一价金络合物3.该一价金络合物表现出较强的“嗜碳性”,可以活化碳碳不饱和碳,从而实现苯胺与苯炔的氢胺化反应,高产率合成了亚胺类化合物. 展开更多
关键词 一价金络合物 反应 胺化反应
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SalenMn(Ⅲ)催化的非活化烯烃分子内不对称卤胺化反应
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作者 董琦 李海萌 尚会建 《分子催化》 CAS CSCD 北大核心 2023年第2期164-173,共10页
研究了一种手性SalenMn(Ⅲ)催化的非活化烯烃分子内不对称卤胺化反应,用于不对称合成一系列手性卤代吡咯烷产物.反应在10%(摩尔分数)的催化剂存在下,10℃下反应,以70%~90%的产率得到卤代吡咯烷产物,对映选择性最高可达到97%.配体合成简... 研究了一种手性SalenMn(Ⅲ)催化的非活化烯烃分子内不对称卤胺化反应,用于不对称合成一系列手性卤代吡咯烷产物.反应在10%(摩尔分数)的催化剂存在下,10℃下反应,以70%~90%的产率得到卤代吡咯烷产物,对映选择性最高可达到97%.配体合成简单,使用量小,反应条件温和.猜测机理是通过氮自由基对双键的选择性加成构建手性中心. 展开更多
关键词 胺化反应 不对称合成 SalenMn(Ⅲ)配合物 氮杂环
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脂肪醇的胺化反应 被引量:28
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作者 殷福珊 陈银广 +2 位作者 刘学民 王刚 宋晓英 《日用化学工业》 CAS CSCD 北大核心 1996年第4期1-4,10,共5页
本文对长链脂肪醇胺化反应的热力学和反应途径作了分析,在此基础上研究了改进铜镍胺化催化剂选择性的方法,发现某些稀土元素有显著的抑制高沸物生成的作用,分析了催化剂失活的原因。新开发的铜镍/载体催化剂能够达到醇转化率≥99... 本文对长链脂肪醇胺化反应的热力学和反应途径作了分析,在此基础上研究了改进铜镍胺化催化剂选择性的方法,发现某些稀土元素有显著的抑制高沸物生成的作用,分析了催化剂失活的原因。新开发的铜镍/载体催化剂能够达到醇转化率≥99%,选择性≥98%,叔胺收率≥97%的水平。 展开更多
关键词 脂肪 胺化反应 脂肪醇
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环钯化二茂铁亚胺卡宾络合物的合成、表征及其对Buchwald-Hartwig胺化反应的催化性质 被引量:6
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作者 李敬亚 吴养洁 +1 位作者 韩自省 姜松 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1555-1559,共5页
合成了一个新的二茂铁亚胺环钯化卡宾络合物,并经过IR,1HNMR,13CNMR,HRMS和X射线衍射对其单晶结构进行鉴定.新合成的催化剂对空气和湿气都很稳定,并且对氯代苯参与的Buchwald-Hartwig胺化反应有较好的催化活性,在摩尔分数为0.5%的催化... 合成了一个新的二茂铁亚胺环钯化卡宾络合物,并经过IR,1HNMR,13CNMR,HRMS和X射线衍射对其单晶结构进行鉴定.新合成的催化剂对空气和湿气都很稳定,并且对氯代苯参与的Buchwald-Hartwig胺化反应有较好的催化活性,在摩尔分数为0.5%的催化剂用量下,3h即可以达到中等以上的收率. 展开更多
关键词 二茂铁亚环钯合物 氮杂环卡宾 胺化反应 芳基氯
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二甲胺歧化对脂肪醇催化胺化反应的影响 被引量:4
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作者 李秋小 邢英站 +2 位作者 魏海威 李明 侯素珍 《日用化学工业》 CAS CSCD 北大核心 2002年第5期11-13,共3页
双长链烷基甲基叔胺是脂肪醇和二甲胺催化胺化反应的主要副产物。对月桂醇和二甲胺催化胺化反应体系中主要副产物双十二烷基甲基叔胺的生成量和循环气相所含三甲胺的量进行跟踪分析 ,发现前者的量和后者的量之间成正变关系 ,直接证明了... 双长链烷基甲基叔胺是脂肪醇和二甲胺催化胺化反应的主要副产物。对月桂醇和二甲胺催化胺化反应体系中主要副产物双十二烷基甲基叔胺的生成量和循环气相所含三甲胺的量进行跟踪分析 ,发现前者的量和后者的量之间成正变关系 ,直接证明了二甲胺的歧化和双十二烷基甲基叔胺生成之间的联系。脂肪醇胺化反应物选择性主要取决于二甲胺的歧化程度。二甲胺的歧化除引起副产物的生成之外 。 展开更多
关键词 脂肪醇 胺化反应 月桂醇 二甲 表面活性剂 二甲基叔
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热重法研究含氟聚酰胺酸的亚胺化反应动力学 被引量:2
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作者 高爱娟 刘华 +2 位作者 董殿权 王春芙 林润雄 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第11期138-140,144,共4页
采用动态热重法(TG)对4,4’-二氨基二苯氧基丙烷(BAPP)和4,4’-六氟亚异丙基-邻苯二甲酸酐(6FDA)缩聚生成的含氟聚酰胺酸动力学进行研究。采用积分法结合31种动力学函数来判断亚胺化反应的函数g(α),由Ozawa、KAS和迭代法求取活化能Ea... 采用动态热重法(TG)对4,4’-二氨基二苯氧基丙烷(BAPP)和4,4’-六氟亚异丙基-邻苯二甲酸酐(6FDA)缩聚生成的含氟聚酰胺酸动力学进行研究。采用积分法结合31种动力学函数来判断亚胺化反应的函数g(α),由Ozawa、KAS和迭代法求取活化能Ea值。从而得到了亚胺化反应的动力学参数,即反应的动力学函数为g(α)=(1-α)-1-1,平均活化能Ea=81.93 kJ/mol,指前因子A的平均值为1.91×109s-1。 展开更多
关键词 含氟聚酰 胺化反应 热重法 动力学
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环氧聚丁二烯的胺化反应(英文) 被引量:1
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作者 赵公大 慈兆鑫 +1 位作者 潘治元 顾明初 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期117-117,共1页
探索了环氧聚丁二烯与二乙醇胺的胺化反应,研究了催化剂和胺用量、反应温度及反应时间等因素对反应的影响。实验结果表明,催化剂和胺用量、反应温度以及反应时间等因素与胺化物的胺值具有正比关系。
关键词 环氧聚丁二烯 胺化反应 反应温度 反应时间 二乙醇
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丝光沸石催化剂对甲醇胺化反应性能的研究 被引量:2
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作者 姜向东 程文才 +1 位作者 蔡明晖 杨德琴 《上海化工》 CAS 2004年第10期20-23,共4页
制备了经阳离子改性的合成丝光沸石催化剂,并用于甲醇与氨选择性合成二甲胺反应。在200~400℃及0.5~3.5MPa范围内考察了工艺条件对该催化剂反应性能的影响。结果表明:该催化剂具有优良的转化活性和二甲胺选择性。在300~330℃,甲醇单... 制备了经阳离子改性的合成丝光沸石催化剂,并用于甲醇与氨选择性合成二甲胺反应。在200~400℃及0.5~3.5MPa范围内考察了工艺条件对该催化剂反应性能的影响。结果表明:该催化剂具有优良的转化活性和二甲胺选择性。在300~330℃,甲醇单程转化率≥98.5%,二甲胺单程选择性≥60%,该催化剂性能稳定、强度高,具有工业化价值。 展开更多
关键词 剂性能 二甲 甲醇 丝光沸石 胺化反应 并用 成丝 选择性合成 阳离子改性
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溴氨酸芳胺化反应及其在染料合成中的应用 被引量:3
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作者 刘福德 赵锡斌 《山西化工》 1996年第2期23-26,共4页
本文介绍了溴氨酸芳胺化反应的机理、反应的实施方法及其在合成蒽醌型酸性、活性、媒介和还原染料中的应用。
关键词 溴氨酸 胺化反应 染料 合成 中间体
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丝光沸石用作甲胺化反应催化剂的研究 被引量:1
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作者 邱祖民 黎仁萍 +1 位作者 李风仪 章磊 《江西科学》 1996年第3期185-188,共4页
研究了磷酸三甲酯涂渍于铈改性丝光沸石催化剂对常压固定床上甲胺化反应的影响;考察了不同涂渍条件(反应时间及反应温度)对催化剂性能的影响,筛选出一较佳的制备条件。
关键词 丝光沸石 胺化反应 磷酸三甲酯
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醇、酮的催化胺化反应的研究及其推广应用 被引量:1
11
作者 陈立功 李阳 闫喜龙 《天津科技》 2006年第3期26-27,共2页
通过对醇与伯、仲胺的分子内催化胺化反应的研究,分别建立了分子内醇与伯胺的催化反应的平台技术、分子内醇与仲胺的催化反应及分子间酮与伯胺的催化胺化反应的平台技术,开发出胺类化合物的合成工艺,并成功地用于工业化生产,取得较大的... 通过对醇与伯、仲胺的分子内催化胺化反应的研究,分别建立了分子内醇与伯胺的催化反应的平台技术、分子内醇与仲胺的催化反应及分子间酮与伯胺的催化胺化反应的平台技术,开发出胺类化合物的合成工艺,并成功地用于工业化生产,取得较大的经济效益。 展开更多
关键词 胺化反应 无水哌嗪
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含氟聚酰胺酸亚胺化反应动力学
12
作者 高爱娟 王强 +2 位作者 常冠军 王莹 林润雄 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第2期223-225,共3页
利用动态热重法研究了两种含氟聚酰胺酸薄膜在连续升温过程中的亚胺化反应动力学。采用积分法确定了两种含氟聚酰胺酸的亚胺化反应动力学函数是g(α)=(1-α)-1-1(其中:α为转化率);分别由Ozawa、KAS和迭代法来求取反应的活化能Ea值。结... 利用动态热重法研究了两种含氟聚酰胺酸薄膜在连续升温过程中的亚胺化反应动力学。采用积分法确定了两种含氟聚酰胺酸的亚胺化反应动力学函数是g(α)=(1-α)-1-1(其中:α为转化率);分别由Ozawa、KAS和迭代法来求取反应的活化能Ea值。结果表明:由KAS法或迭代法求得的活化能比较可靠。在此基础上得出相关的动力学参数、动力学模型方程和动力学补偿效应表达式,为聚酰亚胺工艺参数的选择和工艺窗口的优化提供了理论依据。 展开更多
关键词 含氟聚酰酸薄膜 胺化反应 热重法 动力学
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用于气相胺化反应的Pd-La/尖晶石催化剂的预处理
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作者 姜瑞霞 谢在库 +1 位作者 张成芳 陈庆龄 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期34-37,共4页
探讨了2,6-二异丙基苯酚气相胺化反应的催化反应机理,提出了气相胺化反应由金属Pd活性中心和弱酸中心共同催化完成。在此基础上,研究了Pd-La/尖晶石催化剂较适宜的预处理条件如:预处理气氛、预处理温度及预处理方式对气相胺化反应性能... 探讨了2,6-二异丙基苯酚气相胺化反应的催化反应机理,提出了气相胺化反应由金属Pd活性中心和弱酸中心共同催化完成。在此基础上,研究了Pd-La/尖晶石催化剂较适宜的预处理条件如:预处理气氛、预处理温度及预处理方式对气相胺化反应性能的影响。220℃氢气气氛是Pd-La/尖晶石催化剂较适宜的预处理条件。采用吡啶吸附-IR和XPS对采用氢气气氛220℃预处理前后的Pd-La/尖晶石催化剂进行了表征,结果表明该预处理促进了催化剂上金属Pd活性中心和弱酸中心的形成。 展开更多
关键词 2 6-二异丙基苯 气相胺化反应 2 6-二异丙基苯酚 预处理 尖晶石催
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含氟聚酰亚胺预聚体热亚胺化反应的动力学
14
作者 高爱娟 刘华 +1 位作者 刘志坡 林润雄 《青岛科技大学学报(自然科学版)》 CAS 2008年第3期189-191,195,共4页
采用动态热重法研究了含氟聚酰胺酸在整个亚胺化反应温度范围内的反应动力学。采用积分法结合31种机理函数判断出亚胺化反应的机理函数是g(α)=(1-α)^-1-1,由迭代的等转化率法求出反应活化能Eα=96.18kJ·mol^-1(平均值)... 采用动态热重法研究了含氟聚酰胺酸在整个亚胺化反应温度范围内的反应动力学。采用积分法结合31种机理函数判断出亚胺化反应的机理函数是g(α)=(1-α)^-1-1,由迭代的等转化率法求出反应活化能Eα=96.18kJ·mol^-1(平均值),指前因子A=6.59×10^8~3.10×10^14s^-1。 展开更多
关键词 含氟聚酰 胺化反应 热重法 动力学
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3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯的脱氯胺化反应
15
作者 罗新湘 黄筱玲 曲凡歧 《武汉大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2006年第4期401-404,共4页
以3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯为原料,通过与水合肼、盐酸氨基脲、乙醇胺、盐酸羟胺的脱氯胺化反应,合成了6个含氟化合物,产率最高达94.4%,并通过红外(IR)光谱、核磁共振(NMR)、质谱(MS)和元素分析对它们的结构进行了表征.结果表明,底物中... 以3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯为原料,通过与水合肼、盐酸氨基脲、乙醇胺、盐酸羟胺的脱氯胺化反应,合成了6个含氟化合物,产率最高达94.4%,并通过红外(IR)光谱、核磁共振(NMR)、质谱(MS)和元素分析对它们的结构进行了表征.结果表明,底物中氯原子的活泼性越高越有利于脱氯胺化反应进行. 展开更多
关键词 3 5-二硝基-4-氯三氟甲苯 脱氯 胺化反应
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改性丝光沸石用作甲胺化反应催化剂的研究——涂渍铈改性丝光沸石
16
作者 邱祖民 李凤仪 《华南理工大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第4期38-43,共6页
研究了磷酸三甲酯、亚磷酸三甲酯、涂渍液A涂渍于铈改性丝光沸石催化剂时,对常压固定床上甲胺化反应的影响;考察了不同涂渍条件(涂渍时间、涂渍温度及涂渍液浓度)下催化剂的活性及选择性,筛选出一较佳制备条件,所制催化剂的二甲... 研究了磷酸三甲酯、亚磷酸三甲酯、涂渍液A涂渍于铈改性丝光沸石催化剂时,对常压固定床上甲胺化反应的影响;考察了不同涂渍条件(涂渍时间、涂渍温度及涂渍液浓度)下催化剂的活性及选择性,筛选出一较佳制备条件,所制催化剂的二甲胺选择性达98.7%. 展开更多
关键词 改性丝光沸石 胺化反应 涂渍
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C_(60)氢胺化反应及其在制备含C_(60)功能材料中的应用
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作者 刘绪峰 程珍贤 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第12期1343-1353,共11页
C60与胺类化合物的反应是C60衍生化的重要方法。本文介绍了C60氢胺化反应的一般规律和特点,对C60氢胺化反应在制备含C60高分子功能材料、含C60自组装单分子膜(SAM)、含C60有机/无机纳米材料和C60生物功能材料等方面应用的研究进展作了... C60与胺类化合物的反应是C60衍生化的重要方法。本文介绍了C60氢胺化反应的一般规律和特点,对C60氢胺化反应在制备含C60高分子功能材料、含C60自组装单分子膜(SAM)、含C60有机/无机纳米材料和C60生物功能材料等方面应用的研究进展作了综述。 展开更多
关键词 C60 胺化反应 C60功能材料
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Ni-Re/SiO_2催化剂中Ni颗粒尺寸对乙醇胺催化胺化反应的影响(英文) 被引量:3
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作者 马雷 严丽 +1 位作者 陆安慧 丁云杰 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第4期567-579,M0004,共14页
以醇和氨/胺为原料采用催化胺化法合成有机胺长期以来广受关注,该工艺反应副产物只有水,符合现代绿色化工理念.作为工业应用的成功案例,乙醇胺(MEA)催化胺化法目前已成为生产乙撑胺(包括乙二胺(EDA),哌嗪(PIP)等)的主要工艺.MEA催化胺... 以醇和氨/胺为原料采用催化胺化法合成有机胺长期以来广受关注,该工艺反应副产物只有水,符合现代绿色化工理念.作为工业应用的成功案例,乙醇胺(MEA)催化胺化法目前已成为生产乙撑胺(包括乙二胺(EDA),哌嗪(PIP)等)的主要工艺.MEA催化胺化通常在过渡金属催化剂上进行,如Ni基催化剂,反应过程遵循"借氢机理",经历了"脱氢-缩合胺化-加氢"三个过程.目前,关于MEA胺化催化剂的研究主要以专利为主,据我们所知,对于催化剂金属颗粒尺寸和胺化性能之间的构效关系的研究极少,特别是对于金属粒径对胺化产物分布的影响,目前还未见报道.因此,本文的目的是合成具有不同Ni颗粒尺寸的Ni-Re/SiO_2催化剂,通过滴流床反应器评价,研究颗粒尺寸对MEA胺化活性和产物分布的影响.采用控制催化剂焙烧和还原条件的方法,制备了四种不同Ni粒径的Ni-Re/SiO_2催化剂;随后采用N_2物理吸附, H_2程序升温还原, X射线衍射, H_2化学吸附,光电子能谱,红外吸收光谱等对催化剂的孔结构、还原性、粒径分布、金属Ni活性比表面、分散度、表面Ni位点类型和电子性质进行研究.MEA催化胺化反应在滴流床反应器上进行,反应条件为170oC, 8.0 MPa, MEA液时空速0.5h^(–1), NH_3:MEA摩尔比10:1, H_2含量2.5 mol%.表征结果证明,成功制备了具有不同Ni粒径,且尺寸分布集中的Ni-Re/SiO_2催化剂, Ni粒径分别为4.5, 10.5, 14.6, 18.0nm.评价结果表明, Ni颗粒4.5 nm的Ni-Re/SiO_2催化剂具有最高的活性, MEA转化率高达85.7%, EDA和PIP收率为66.4%,优于以往专利文献所报道的值.结合表征结果分析,这是由于Ni-Re/SiO2 (4.5 nm)上的Ni粒径小,分散度高,因此Ni活性比表面积大,为胺化反应提供了充足的催化位点.进一步深入研究了Ni颗粒尺寸对MEA胺化反应的影响,发现随着Ni粒径增加,底物MEA的转换频率(TOF)从193 h^(–1)增加到253 h^(–1),表明大颗粒有利于胺化反应.此外,随着粒径增加,产物中伯胺和仲胺的摩尔比从1.0增加到2.0,产物EDA的TOFEDA值由63 h^(–1)增加到119 h~(^(–1)),表明Ni粒径变化影响了MEA胺化反应途径和产物分布,增大粒径有利于EDA的生成,从而提高了产物中的伯:仲胺之比.实验结果证明, Ni-Re/SiO2催化剂粒径影响了颗粒表面Ni的配位环境,从而改变了表面的电子结构.增大Ni粒径可提高面位点Ni的比例和表面电子云密度,导致中间产物容易从Ni表面脱附,从而有利于促进反应初始阶段MEA与NH_3的胺化,提高EDA选择性. 展开更多
关键词 颗粒尺寸效应 乙醇 胺化反应 镍-铼/氧 转换频率
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有机小分子催化的不对称胺化反应的研究进展 被引量:1
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作者 李艳春 明俊男 +4 位作者 王斐英 付记亚 王琪琳 徐小英 王立新 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第5期565-573,共9页
根据手性催化剂的类型并结合其反应机理,介绍了近几年来偶氮二羧酸酯参与的有机小分子催化的不对称胺化反应的研究进展。参考文献50篇。
关键词 有机小分子 不对称胺化反应 偶氮二羧酸酯 综述
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N-取代乙醇胺对4-氟-1-酰基苯的选择性胺化反应 被引量:1
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作者 戴春亚 蔡良珍 +1 位作者 赵韧 陶晓春 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第1期116-119,共4页
研究了4-氟-1-酰基苯和N-取代乙醇胺在酰胺类溶剂或不加溶剂中反应,在不需要金属催化剂和另外加碱的条件下选择性地得到胺化产物,实验操作简单,符合SNAr取代机理.一系列羟乙基胺基酰基苯产物均经过元素分析(HRMS),IR,MS和NMR的测定.
关键词 4-氟-1-酰基苯 N-取代乙醇 胺化反应
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