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浅析NBS自由基取代反应的几种历程 被引量:2
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作者 于世钧 赵洪霞 吕丹 《大学化学》 CAS 2003年第2期61-64,共4页
N 溴代丁二酰亚胺 (NBS)是烯丙卤化最常用试剂 ,本文着重论述了NBS与烯烃反应的几种历程 ,并加以分析 ,从而帮助读者能更好地理解NBS自由基取代反应的历程。
关键词 NBS 自由基取代反应 N-溴代丁二酰亚胺 烯烃 反应历程
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Minisci自由基取代反应最新研究进展
2
作者 王清龙 侯学会 +1 位作者 吕全建 王建玲 《河南师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2015年第5期86-94,共9页
Minisci反应是指亲核性的碳中心自由基与缺电子的底物分子发生反应,生成新的碳碳键的自由基取代反应,尤其适用于芳环或芳香杂环.该反应最早由F.Minisci在1970年首次发表.经典的Minisci反应是叔丁基甲酸在硝酸银以及过硫酸钾催化与吡啶... Minisci反应是指亲核性的碳中心自由基与缺电子的底物分子发生反应,生成新的碳碳键的自由基取代反应,尤其适用于芳环或芳香杂环.该反应最早由F.Minisci在1970年首次发表.经典的Minisci反应是叔丁基甲酸在硝酸银以及过硫酸钾催化与吡啶环偶联得到吡啶取代物.介绍了Minisci反应的主要内容以及反应机理,并综述了该反应的最新研究进展,展望了此类反应今后发展趋势及应用前景. 展开更多
关键词 Minisci反应 自由基取代 研究进展
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新型氮氧自由基HPN对大鼠脑缺血再灌注损伤后缺氧相关蛋白表达的影响
3
作者 梁恒 钱军 +1 位作者 刘志鹏 罗红波 《遵义医科大学学报》 2024年第3期230-236,245,共8页
目的 探究新型氧氮自由基HPN对脑缺血再灌注损伤模型大鼠中缺氧相关蛋白表达的影响。方法 采用随机数字表法将60只雄性SD大鼠平均分为MCAO/R模型组、假手术组、HPN低、中、高剂量组(100、150、200 mg/kg),每组12只,模型组及HPN给药组采... 目的 探究新型氧氮自由基HPN对脑缺血再灌注损伤模型大鼠中缺氧相关蛋白表达的影响。方法 采用随机数字表法将60只雄性SD大鼠平均分为MCAO/R模型组、假手术组、HPN低、中、高剂量组(100、150、200 mg/kg),每组12只,模型组及HPN给药组采用改良的Longa线栓法构建右侧大脑中动脉阻塞再灌注(MCAO/R)模型,以仅分离右侧颈内动脉的假手术大鼠为对照,再灌注24 h后进行神经功能缺损症状评分;TTC染色测定脑梗死体积;HE染色观察各组脑区半暗带区病理变化;实时定量PCR检测大脑皮层中缺氧相关蛋白HIF-1a和VEGF的基因表达;Western blot检测大脑皮层中缺氧相关蛋白HIF-1a和VEGF的表达。结果 与MCAO/R模型组相比,HPN给药组中大鼠的神经功能得到明显改善(P<0.05),脑梗死体积明显减少,大脑皮层中HIF-1a和VEGF蛋白及基因表达明显降低(P<0.01)。与HPN低剂量组相比,HPN中、高剂量组大脑皮层中HIF-1a和VEGF蛋白及基因表达明显增加(P<0.05)。结论 新型氧氮自由基HPN在脑缺血再灌注损伤模型大鼠中具有显著的神经保护作用,且随着HPN给药剂量的增加,对神经保护作用越明显,并显著调节缺氧相关蛋白HIF-1a和VEGF的表达。 展开更多
关键词 新型氮氧自由4-羟2-取代氮氧化物 脑卒中 脑缺血再灌注损伤 缺氧诱导因子 血管内皮生长因子
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丙烯与HBr/Br·发生自由基加成和取代反应的机理和竞争 被引量:2
4
作者 陈勇 《大学化学》 CAS 2016年第5期85-88,共4页
含有α-H的烯烃可以与溴自由基发生自由基加成和自由基取代反应。本文以丙烯为例,论述了自由基加成和取代反应的机理和竞争关系,从而帮助读者更好地理解反应条件对优势反应及产物的影响。
关键词 丙烯 自由 自由加成 自由基取代 竞争关系
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2,2,2-三氟卤乙烷和碳负离子的自由基亲核取代反应
5
作者 徐勇军 杨晓西 +3 位作者 陈庆云 林原斌 叶国兴 丁静 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第11期2080-2083,共4页
主要研究 2 ,2 ,2 -三氟卤乙烷 (碘、溴、氯、氟 )和碳负离子的反应 ,在一定的温度下 ,以 DMF作溶剂 ,除了 2 ,2 ,2 -三氟氟乙烷外 ,反应都得到了相应的 2 ,2 ,2 -三氟卤乙烷的衍生物以及碳负离子的偶联产物 .该反应能被紫外光加速 ,能... 主要研究 2 ,2 ,2 -三氟卤乙烷 (碘、溴、氯、氟 )和碳负离子的反应 ,在一定的温度下 ,以 DMF作溶剂 ,除了 2 ,2 ,2 -三氟氟乙烷外 ,反应都得到了相应的 2 ,2 ,2 -三氟卤乙烷的衍生物以及碳负离子的偶联产物 .该反应能被紫外光加速 ,能被对二硝基苯和对二苯酚阻止 .因此 ,该反应是按 SRN1即自由基亲核取代反应机理进行 .由于此反应能在黑暗中进行 ,所以它可能是通过热引发或自发引发来完成的 . 展开更多
关键词 碳负离子 2 2 2-三氟卤乙烷 自由亲核取代反应 反应机理 自引发 热引发
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α-卤代萘与叔己酮碳负离子在Co(Ⅱ)络合物催化下的自由基链式亲核取代反应产物的薄层色谱定量分析
6
作者 杨纪红 李永红 +2 位作者 王和平 张昭 陈亮 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期95-97,共3页
研究了以Co(Ⅱ)络合物为催化剂 ,α_卤代萘与叔己酮碳负离子的自由基链式亲核取代反应(SRN1)产物α_萘基叔己酮的薄层色谱扫描定量分析方法 ;定量分析的线性范围为0~4.4μg,平均回收率99 %~101 %,异板间相对标准偏差为2.3 %,同板相对... 研究了以Co(Ⅱ)络合物为催化剂 ,α_卤代萘与叔己酮碳负离子的自由基链式亲核取代反应(SRN1)产物α_萘基叔己酮的薄层色谱扫描定量分析方法 ;定量分析的线性范围为0~4.4μg,平均回收率99 %~101 %,异板间相对标准偏差为2.3 %,同板相对标准偏差为1.6 %。 展开更多
关键词 α-萘叔已酮 自由链式亲核取代反应 薄层色谱 钴络合物
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“魔蓝”试剂由对位取代苯甲醛区域选择攫氢反应的EPR研究──全氟(1-丙氧基乙基)-对位取代苯甲酰氮氧自由基的合成及其α_N,α_F~β与取代基参数的相关分析
7
作者 李晋 林正欢 +1 位作者 窦红岩 赵成学 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第11期2052-2056,共5页
由全氟(2-丙氧基丙酰)过氧化物[n-C3F7OCF(CF3)COO]2与亚硝酸钠制得新型的“魔蓝”试剂[n-C3F7OCF(CF3)]2N(O.)(1)和n-C3F7OCF(CF3)NO(2)的F113(CC l2FCC lF2)溶液,在室温下与一系列对位取代苯甲醛(3)发生攫氢/自旋截捕反应,生成稳定的... 由全氟(2-丙氧基丙酰)过氧化物[n-C3F7OCF(CF3)COO]2与亚硝酸钠制得新型的“魔蓝”试剂[n-C3F7OCF(CF3)]2N(O.)(1)和n-C3F7OCF(CF3)NO(2)的F113(CC l2FCC lF2)溶液,在室温下与一系列对位取代苯甲醛(3)发生攫氢/自旋截捕反应,生成稳定的全氟(1-丙氧基乙基)对位取代苯甲酰基氮氧自由基(4).由自由基4的超精细偶合常数αN和αFβ与取代基的Hamm ett极性参数和自旋离域参数的相关分析得知,虽然自旋离域因素影响αN值,但取代基的极性是决定αN值的主要因素. 展开更多
关键词 魔蓝 攫氢 全氟烷对位取代苯甲酰氮氧自由 相关分析
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7-对氟苯甲酰基喜树碱的合成及其抗癌活性研究 被引量:1
8
作者 聂丽娟 邹艳红 +2 位作者 王瑞卿 冉福香 李群生 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期769-771,共3页
为提高天然喜树碱的活性并降低其毒性,在它的7位引进了含氟的亲脂基团。以对氟苯甲醛、20(S)-喜树碱等为原料,经Fenton自由基取代反应,合成了7-对氟苯甲酰基-20(S)-喜树碱,产率38.5%,合成的新化合物结构经MS、1HNMR和IR确证,并对FeSO4.7... 为提高天然喜树碱的活性并降低其毒性,在它的7位引进了含氟的亲脂基团。以对氟苯甲醛、20(S)-喜树碱等为原料,经Fenton自由基取代反应,合成了7-对氟苯甲酰基-20(S)-喜树碱,产率38.5%,合成的新化合物结构经MS、1HNMR和IR确证,并对FeSO4.7H2O?过氧化氢?对氟苯甲醛?浓硫酸的投料量等反应条件进行了初步优化。目标产物经北京大学药学院天然药物及仿生药物国家重点实验室用磺酰罗丹明B(SRB)法在体外对人癌细胞增殖的抑制作用进行了测定,结果表明,在20μmol/L时,该化合物对人白血病(HL-60)、人胃癌(BGC-823)、人肝癌(Bel-7402)3种人癌细胞增殖都有抑制作用。 展开更多
关键词 7-对氟苯甲酰-20(S)-喜树碱 Fenton自由基取代反应 抗肿瘤活性 中药现代化
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吡啶烷基化反应的活性研究 被引量:4
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作者 陈志 周丽梅 +1 位作者 陈慧茹 蒋晓慧 《西华师范大学学报(自然科学版)》 2004年第2期165-168,共4页
使用烷基锂,烷基镁格氏试剂和脂肪酸自由基3种方法制备烷基吡啶,研究发现,不同的试剂反应活性不同,所得的主产物为α 位取代,用烷基锂所得主产物的收率较好,具有重要的合成意义 产物结构经IR,1HNMR,13CNMR。
关键词 吡啶 芳环亲核取代 芳环自由基取代 反应活性
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不同引发体系对丁基橡胶溴化的影响 被引量:1
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作者 徐晓利 庞龙 宗成中 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期106-110,共5页
采用溶液法对丁基橡胶(IIR)进行溴化,制得溴化丁基橡胶(BIIR),考察了分别以偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化苯甲酰(BPO)和无水氯化铝(AlCl3)为引发剂以及改变光照对IIR溴化的影响,并用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱对产物的结构进行了... 采用溶液法对丁基橡胶(IIR)进行溴化,制得溴化丁基橡胶(BIIR),考察了分别以偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化苯甲酰(BPO)和无水氯化铝(AlCl3)为引发剂以及改变光照对IIR溴化的影响,并用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱对产物的结构进行了表征。结果表明,采用溶液法,分别以AIBN、BPO或AlCl3为引发体系以及溴化时见光或避光,均可制备出BIIR;在BIIR中存在伯位烯丙基溴和仲位烯丙基溴2种结构;避光条件下以BPO或AlCl3为引发剂,制得BIIR中的溴含量高于见光条件,避光时的溴化效果较好。 展开更多
关键词 橡胶 溴化 引发剂 光照 自由基取代反应 偶氮二异丁腈 过氧化苯甲酰 无水氯化铝
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含七氟异丙基的苯胺类化合物的合成 被引量:11
11
作者 唐秀红 孙华君 曹松 《化工生产与技术》 CAS 2008年第6期5-7,共3页
以连二亚硫酸钠为引发剂,在苯环上通过自由基亲电取代反应引入七氟异丙基,合成了一系列含七氟异丙基的苯胺类衍生物,研究了各种条件对反应的速度和收率的影响。最佳结果为:芳胺与七氟异丙基碘的物质的量比1:1.1~1.5,连二亚硫酸钠、碳... 以连二亚硫酸钠为引发剂,在苯环上通过自由基亲电取代反应引入七氟异丙基,合成了一系列含七氟异丙基的苯胺类衍生物,研究了各种条件对反应的速度和收率的影响。最佳结果为:芳胺与七氟异丙基碘的物质的量比1:1.1~1.5,连二亚硫酸钠、碳酸氢钠与苯胺的物质的量分别为1.1~1.3,相转移催化剂四丁基溴化铵与苯胺的物质的量比在0.05~0.1,溶剂总用量使苯胺浓度在0.5~1.0mol/L;反应温度10~20℃;溶剂采用乙醚。取代基供电子性越强,反应时间越短,产率越高;氨基的对位优先反应,氨基的邻位较难发生反应;且七氟异丙基总是优先取代在芳环电子云密度较高的位置上。 展开更多
关键词 七氟异丙 苯胺衍生物 连二亚硫酸钠 自由亲电取代反应 合成
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正离子聚合制备异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物及其溴化反应 被引量:3
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作者 李晶 田英鑫 +5 位作者 周军伟 赵龑浩 魏绪玲 燕鹏华 龚光碧 伍一波 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2018年第5期356-361,共6页
通过正离子聚合法制备了异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物,考察了单体浓度、聚合温度以及聚合时间对正离子聚合的影响,并通过光照溴化反应对共聚物进行溴化改性,制备出主链结构完全饱和的溴化异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物(BIMS),对其结... 通过正离子聚合法制备了异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物,考察了单体浓度、聚合温度以及聚合时间对正离子聚合的影响,并通过光照溴化反应对共聚物进行溴化改性,制备出主链结构完全饱和的溴化异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物(BIMS),对其结构与性能进行了表征。结果表明,在-80℃、单体质量分数为25%~28%时,异丁烯与对甲基苯乙烯正离子共聚合,聚合物的数均分子量可达2.1×10~5。随着温度的降低,聚合物的数均分子量增大,分子量分布变窄。随着溴含量的增加,BMIS中苄基溴含量也增加,当溴质量分数为1.9%时,聚合物中苄基溴摩尔分数达到1.38%。BIMS热稳定性较好,在较低的温度下仍能保持橡胶的高弹性,且耐热氧老化性能优异。 展开更多
关键词 正离子聚合 无规共聚物 异丁烯 对甲苯乙烯 自由基取代反应
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对溴甲基苯甲酸甲酯的合成研究
13
作者 资爱平 唐刚 +3 位作者 晏彩先 马永翠 王大伟 毕韵梅 《广州化工》 CAS 2012年第4期21-23,共3页
在四氯化碳溶液中,在光照条件下对甲基苯甲酸甲酯与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应合成对溴甲基苯甲酸甲酯。通过正交实验得到对溴甲基苯甲酸甲酯的最佳合成条件为:NBS用量为对甲基苯甲酸甲酯的1.1倍,反应时间为4 h,过氧化苯甲酰为NBS的0.03... 在四氯化碳溶液中,在光照条件下对甲基苯甲酸甲酯与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应合成对溴甲基苯甲酸甲酯。通过正交实验得到对溴甲基苯甲酸甲酯的最佳合成条件为:NBS用量为对甲基苯甲酸甲酯的1.1倍,反应时间为4 h,过氧化苯甲酰为NBS的0.03倍,四氯化碳为对甲基苯甲酸甲酯的11倍,产率90.5%。 展开更多
关键词 对溴甲苯甲酸甲酯 自由基取代 正交实验 合成
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三四元碳环化合物高活性与低活性反应及分析
14
作者 李小平 金向军 纪桂琴 《吉林师范大学学报(自然科学版)》 1990年第2期45-50,共6页
三四元碳环化合物在某些反应中表现出较高的反应活性;而在另外一些反应中却表现出较低的反应活性.本文对这类反应进行了讨论,并对高活性与低活性的内在原因及影响因素做了分析.
关键词 亲电加成 自由基取代
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在有机化学反应中的单电子转移
15
作者 孙喜龙 《张家口师专学报(自然科学版)》 1990年第1期21-28,共8页
离子基反应是近年发现的一种新型的有机化学反应。本文通过对一些有机反应实例及其实验证据的分析阐明了离子基反应是基于“单电子转移”过程进行的反应。
关键词 有机化学反应 单电子转移 反应机理 离子反应 自由亲核取代反应 加成反应
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白及中1个新颖含氯甾体化合物 被引量:4
16
作者 仰莲 彭成 +3 位作者 杨雨婷 王亚男 郭力 戴鸥 《中草药》 CAS CSCD 北大核心 2015年第3期325-328,共4页
目的研究白及Bletilla striata的低极性化学成分。方法采用硅胶、Sephadex LH-20柱色谱和制备薄层色谱等分离纯化方法 ,结合高分辨质谱和核磁共振波谱分析鉴定化合物的结构;运用MTT法测定化合物的生物活性。结果在白及化学成分研究过程... 目的研究白及Bletilla striata的低极性化学成分。方法采用硅胶、Sephadex LH-20柱色谱和制备薄层色谱等分离纯化方法 ,结合高分辨质谱和核磁共振波谱分析鉴定化合物的结构;运用MTT法测定化合物的生物活性。结果在白及化学成分研究过程中分离得到1个新的含氯甾体化合物,其结构为4-氯-β-谷甾酮(1);细胞毒活性实验表明,该化合物对正常的293A人胚肾细胞具有一定的毒性。结论该新化合物为人工产物,为白及甾体化合物在三氯甲烷中经过长时间的强阳光照射后产生,反应机制推测为强光诱导下的自由基取代反应。 展开更多
关键词 白及 甾体化合物 4-氯-β-谷甾酮 肾毒性 自由基取代反应
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Syntheses of N-sulfonyl-N,N-disubstituted amidines via a three-component free-radical coupling reaction of tertiary amines and arenesulfonyl azides with terminal alkynes 被引量:1
17
作者 HE XinWei SHANG YongJia +3 位作者 HU JinSong JU Kai JIANG Wei WANG SuFang 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2012年第2期214-222,共9页
A facile and efficient synthesis of N-sulfonyl-N,N-disubstituted amidines has been achieved via a CuI-catalyzed three-component free-radical coupling reaction of tertiary amines and arenesulfonyl azides with terminal ... A facile and efficient synthesis of N-sulfonyl-N,N-disubstituted amidines has been achieved via a CuI-catalyzed three-component free-radical coupling reaction of tertiary amines and arenesulfonyl azides with terminal alkynes in the presence of azodiisobutyronitrile(AIBN).The reaction mechanism of this reaction has also been studied. 展开更多
关键词 free radical multicomponent reaction sulfonyl azide terminal alkyne
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