碳氢燃料的蒸发焓与^1H NMR结构参数 被引量：5

1

作者 方文军 咸春雷 +1 位作者 徐斌 林瑞森 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期423-428,共6页

用 5 0 0MHz超导核磁共振仪测定了 36个碳氢燃料油的1 HNMR谱 ,获得各类氢的相对含量。假设碳氢燃料由直链烷烃和直链烷基苯两种模型化合物构成 ,由1 HNMR结果和相对分子质量计算了相应的基团组成数。采用斜式沸点计测定燃料在不同温度... 用 5 0 0MHz超导核磁共振仪测定了 36个碳氢燃料油的1 HNMR谱 ,获得各类氢的相对含量。假设碳氢燃料由直链烷烃和直链烷基苯两种模型化合物构成 ,由1 HNMR结果和相对分子质量计算了相应的基团组成数。采用斜式沸点计测定燃料在不同温度下的泡点蒸气压 ,根据Clausius Clapeyron方程计算了燃料的蒸发焓和蒸发熵。以基团贡献法为桥梁 ,把微观的1 HNMR结构信息与宏观的蒸发性质联系起来 ,给出一个预测碳氢燃料蒸发焓的基团贡献表达式 ,检验结果表明偏差为 +5 4 %～ - 5 9% (平均 2 1% )。用此表达式预测了 17个纯烃和石油馏分的蒸发焓 ,偏差为 +8 5 %～ - 10 1% (平均 3 3% )。 展开更多

关键词 结构参数 碳氢燃料 蒸发焓 ^H NMR 基因贡献法 定量结构-性能关系 核磁共振氢谱

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新的基团法估算沸点下蒸发焓 被引量：5

2

作者 马沛生 许文 彭大勇 《天津大学学报》 EI CAS CSCD 1993年第5期1-8,共8页

提出了估算沸点下蒸发焓的含基团重量分率的基团法和估算式,拟合出基团贡献值,对385种有机物的计算平均偏差约为1.5%。所提出的新方法明显优于3种对应状态法和用蒸发熵的基团法。

关键词 沸点 蒸发焓 基团法 有机化合物

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用官能团法估算沸点下的蒸发焓 被引量：14

3

作者 马沛生 许文 +1 位作者 刘贻胜 阮永嗣 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1992年第9期613-617,共5页

提出了估算沸点下蒸发焓的官能团法及△H_(vb)的估算式,拟合出了官能团贡献值,并与其他方法做了比较。本文方法对385种有机物的计算平均偏差为1.5％,总体偏差小于比较的各种方法。

关键词 蒸发焓 沸点 官能团贡献法

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1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的热稳定性、平衡蒸汽压和标准蒸发焓 被引量：6

4

作者 梁蕊 杨美荣 周庆祥 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第6期1468-1472,共5页

利用非等温、等温热重分析(TG)法,研究了高纯氮气气氛下1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim][BF4])离子液体的热稳定性、平衡蒸汽压和标准蒸发焓.非等温热重(TG)曲线表明[bmim][BF4]的初始分解温度(Tonset)和最大分解速率对应的温度(Tm... 利用非等温、等温热重分析(TG)法,研究了高纯氮气气氛下1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim][BF4])离子液体的热稳定性、平衡蒸汽压和标准蒸发焓.非等温热重(TG)曲线表明[bmim][BF4]的初始分解温度(Tonset)和最大分解速率对应的温度(Tm)分别为697和734K.然而长期等温TGA研究表明,[bmim][BF4]的最高可使用温度约为513K.另外,利用基于TG的蒸发技术研究了[bmim][BF4]的平衡蒸汽压(pe)与温度的关系并计算了标准蒸发焓.在503-543K温度范围内,离子液体[bmim][BF4]的pe和温度的关系是:lgpe=(16±1)+(-6.85±0.25)×103/T.[bmim][BF4]的标准蒸发焓为(131±5)kJ·mol-1. 展开更多

关键词 离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐 热稳定性 平衡蒸汽压 标准蒸发焓

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蒸发焓及沸点估算的基团拓扑空间方法 被引量：3

5

作者 魏文英 孔海宁 +1 位作者 许文 韩金玉 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期710-714,共5页

基于传统基团划分方法提出了描述有机化合物分子拓扑结构的新方法,用基团模指数表征基团在分子中的位置,建立了有机化合物物性估算的基团拓扑空间方法.提出了估算正常沸点下蒸发焓ΔHvb和沸点Tb的表达式,并分别用503种和669种有机化合... 基于传统基团划分方法提出了描述有机化合物分子拓扑结构的新方法,用基团模指数表征基团在分子中的位置,建立了有机化合物物性估算的基团拓扑空间方法.提出了估算正常沸点下蒸发焓ΔHvb和沸点Tb的表达式,并分别用503种和669种有机化合物拟合出了相应的基团参数.蒸发焓ΔHvb和沸点Tb估算的平均相对偏差分别为0.962%和1.40%.与广泛应用的其他方法进行比较,结果表明本方法具有更高的准确度和可靠性. 展开更多

关键词 有机化合物 基团拓扑空间方法 蒸发焓 沸点 物性估算

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正常沸点下液体蒸发焓的基团贡献计算法 被引量：7

6

作者 于成峰 刘国杰 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期530-536,共7页

用分子热力学方法建立了纯物质汽液平衡的推广vanderWaals模型 ,并据此得到了一个计算正常沸点下液体蒸发焓的方程 .它只含有一个与分子大小有关的参数 .这个参数的值与正常沸点下液体的摩尔体积成正比 ,且具有基团加和性 .为此 ,用 48... 用分子热力学方法建立了纯物质汽液平衡的推广vanderWaals模型 ,并据此得到了一个计算正常沸点下液体蒸发焓的方程 .它只含有一个与分子大小有关的参数 .这个参数的值与正常沸点下液体的摩尔体积成正比 ,且具有基团加和性 .为此 ,用 484个有机物回归得到了 45个基团增量 .对这些有机物的蒸发焓计算结果表明 ,与实验值的平均绝对偏差 (AAD)为 1.39% 。 展开更多

关键词 汽液平衡 蒸发焓 内压 基团 液体 计算 分子热力学

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用恒温热重法测定1-己基-3-甲基咪唑苏氨酸离子液体[C_6mim][Thr]蒸汽压和蒸发焓 被引量：5

7

作者 佟静 屈晔 +2 位作者 井立强 刘璐 刘春辉 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第2期194-200,共7页

用中和法合成了氨基酸离子液体(AAIL)1-己基-3-甲基苏氨酸盐[C_6mim][Thr],并用核磁共振氢谱(~1H NMR)和核磁共振碳谱(^(13)C NMR)进行了表征。以苯甲酸为参考物质,用恒温热重法确定了AAIL[C_6mim][Thr]的蒸汽压和在平均温度下(T_(av)=4... 用中和法合成了氨基酸离子液体(AAIL)1-己基-3-甲基苏氨酸盐[C_6mim][Thr],并用核磁共振氢谱(~1H NMR)和核磁共振碳谱(^(13)C NMR)进行了表征。以苯甲酸为参考物质,用恒温热重法确定了AAIL[C_6mim][Thr]的蒸汽压和在平均温度下(T_(av)=438.15K)的蒸发焓(△_I^gH_m~θ(T_(av))=128.5±6.0kJ·mol^(-1))。利用Verevkin等人提出的方法计算得到AAIL[C_6mim][Thr]气态和液态的恒压热容差(△_I^gC_m~θ_ρm=-70.8 J·K^(-1)·mol^(-1)),进而计算了不同温度的蒸发焓,其中参考温度(298.15 K)下的蒸发焓△_I^gH_m~θ(298.15 K)=138.4 kJ·mol^(-1),只比应用我们提出的蒸发焓理论模型估算值大1.6 kJ·mol^(-1),小于恒温热重法的实验误差3.0 kJ·mol^(-1),说明这个蒸发焓的理论模型有一定的合理性。借助Clausius-Clapeyron方程估算了AAIL[C_6mim][Thr]的假想的正常沸点T_b=522.07 K,以及沸点的蒸发熵△_I^gS_m~θ(T_b)=228.5J·K^(-1)·mol^(-1),进一步得到了不同温度的蒸发熵和蒸发自由能△_I^gG_m~θ(T),其结果表明蒸发自由能随着温度的上升而减小,达到沸点温度T_b时变为零,而蒸发熵则随着温度上升而增大,是AAIL[C_6mim][Thr]蒸发过程的驱动力。 展开更多

关键词 离子液体 恒温热重分析法 蒸发焓 蒸汽压 苏氨酸

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煤液化油窄馏分饱和蒸气压和蒸发焓的测定及计算 被引量：5

8

作者 王升宝 尹洪清 +1 位作者 郭清萍 常丽萍 《煤化工》 CAS 2008年第5期41-43,53,共4页

用三次膨胀法对煤直接液化油窄馏分的饱和蒸气压进行了测定。实验结果显示,在同一测试温度下,饱和蒸气压随窄馏分蒸馏温度的升高而降低,相同蒸馏温度下,随测试温度的增大而增大;煤液化轻油馏分与纯物质饱和蒸气压一样,其对数值与温度的... 用三次膨胀法对煤直接液化油窄馏分的饱和蒸气压进行了测定。实验结果显示,在同一测试温度下,饱和蒸气压随窄馏分蒸馏温度的升高而降低,相同蒸馏温度下,随测试温度的增大而增大;煤液化轻油馏分与纯物质饱和蒸气压一样,其对数值与温度的倒数呈现出良好的线性关系。同时还对测量数据进行线性回归,并使用克劳修斯-克拉佩龙方程进行了蒸发焓的计算,结果显示,随蒸馏温度的提高,窄馏分的蒸发焓数据呈上升的趋势。 展开更多

关键词 煤液化油 窄馏分 饱和蒸气压 蒸发焓

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一个蒸发焓的估算方程CSGC-MHW方程 被引量：4

9

作者 李平 马沛生 朱晨 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第1期78-82,共5页

一个蒸发焓的估算方程ＣＳＧＣ－ＭＨＷ方程＊李平马沛生朱晨（天津大学化学工程系，天津３０００７２）关键词基团贡献蒸发焓流体物性估算１引言蒸发焓（ΔＶＨ）是物质的重要热力学性质，是化工过程计算、分析及设计的重要基础物性数... 一个蒸发焓的估算方程ＣＳＧＣ－ＭＨＷ方程＊李平马沛生朱晨（天津大学化学工程系，天津３０００７２）关键词基团贡献蒸发焓流体物性估算１引言蒸发焓（ΔＶＨ）是物质的重要热力学性质，是化工过程计算、分析及设计的重要基础物性数据之一。由于目前已发表的蒸发焓实测... 展开更多

关键词 基团贡献法 蒸发焓 CSGC-MHW方程

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煤液化油馏分蒸发焓的测定方法 被引量：2

10

作者 李艳红 王升宝 常丽萍 《洁净煤技术》 CAS 北大核心 2007年第2期42-46,共5页

蒸发焓是液相物质重要的热力学性质,结合煤液化油窄馏分的特点进行了蒸发焓测定方法的选择,在对蒸发焓的各种测定方法分析总结的基础上,指出了各种方法的使用范围、优缺点及其研究现状,归纳和探索了适合于煤液化油馏分这类复杂混合物的... 蒸发焓是液相物质重要的热力学性质,结合煤液化油窄馏分的特点进行了蒸发焓测定方法的选择,在对蒸发焓的各种测定方法分析总结的基础上,指出了各种方法的使用范围、优缺点及其研究现状,归纳和探索了适合于煤液化油馏分这类复杂混合物的蒸发焓测定方法。 展开更多

关键词 煤液化油馏分 蒸发焓 测定

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超流氦蒸发焓计算方法的对比分析 被引量：1

11

作者 陈煜 郑青榕 +1 位作者 鲁雪生 顾安忠 《低温工程》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期30-34,共5页

为准确计算超流氦蒸发焓 ,比较了Watson方程、WVK方程、FL方程、TS方程、H .W .Xiang方程以及Somayajulu方程的适用性 ,并对系统参数作了回归分析。结果表明 ,Watson方程、FL方程、6参数TS方程、H .W .Xiang方程和Somayajulu方程具有较... 为准确计算超流氦蒸发焓 ,比较了Watson方程、WVK方程、FL方程、TS方程、H .W .Xiang方程以及Somayajulu方程的适用性 ,并对系统参数作了回归分析。结果表明 ,Watson方程、FL方程、6参数TS方程、H .W .Xiang方程和Somayajulu方程具有较高的计算精度。 展开更多

关键词 超流氦 蒸发焓 计算方法 蒸发潜热 回归分析 化工过程

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改进的分子连接性指数法估算有机物蒸发焓 被引量：1

12

作者 吴家全 徐煜 衣守志 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期296-301,共6页

将分子连接性指数法与几何平均连接性指数法相结合,加入顺反因子,得到了估算有机物蒸发焓的改进的分子连接性指数法。采用改进的分子连接性指数法估算了烷烃、烯烃、氯或溴取代烷烃、环烷烃和芳香烃5类170种化合物的分子连接性指数值(m... 将分子连接性指数法与几何平均连接性指数法相结合,加入顺反因子,得到了估算有机物蒸发焓的改进的分子连接性指数法。采用改进的分子连接性指数法估算了烷烃、烯烃、氯或溴取代烷烃、环烷烃和芳香烃5类170种化合物的分子连接性指数值(mχ)。通过对298.15K下蒸发焓和mχ进行逐步多元回归分析,建立了5个估算烷烃、烯烃、氯或溴取代的烷烃、环烷烃和芳香烃有机化合物蒸发焓的关联方程,这5个方程的相关系数分别为0.992,0.994,0.893,0.996,0.981,相对应的蒸发焓估算误差分别为3.4%,2.1%,4.8%,1.5%,1.8%。 展开更多

关键词 分子连接性指数 蒸发焓 烷烃 烯烃 氯或溴取代烷烃 环烷烃 芳香烃

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基团对应状态法（CSGC）用于估算不同温度下纯物质的蒸发焓 被引量：2

13

作者 李平 马沛生 朱晨 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1995年第5期50-53,共4页

用基团对应状态法（ＣＳＧＣ）提出新的蒸发焓估算方程（ＣＳＧＣ－ＨＷ），对７５种基团的参数由包括饱和烃、不饱和烃、环烃、芳烃、含氧化合物、含硫化合物、含氮化合物、含卤化合物等４０８种物质１３７９个不同温度下蒸发焓实验数... 用基团对应状态法（ＣＳＧＣ）提出新的蒸发焓估算方程（ＣＳＧＣ－ＨＷ），对７５种基团的参数由包括饱和烃、不饱和烃、环烃、芳烃、含氧化合物、含硫化合物、含氮化合物、含卤化合物等４０８种物质１３７９个不同温度下蒸发焓实验数据进行关联获得满意结果。新模型具有形式简单、所需的纯物质信息少、估算精度高等优点。 展开更多

关键词 蒸发焓 流体物性估算 基团对应状态法

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由液体密度和蒸发焓关联纯物质的临界参数 被引量：1

14

作者 陈之川 刘智勇 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 1995年第2期106-110,共5页

本文提出了一个由液体密度和正常沸点下蒸发焓数据推算物质临界参数的新方法。本方法所需数据为：液体密度、Ｚ_（ＲＡ）值及正常沸点下蒸发焓。采用本文方法对有代表性的近１００种有机物和１６种无机物的Ｐｃ和Ｔｃ值进行了估算，结... 本文提出了一个由液体密度和正常沸点下蒸发焓数据推算物质临界参数的新方法。本方法所需数据为：液体密度、Ｚ_（ＲＡ）值及正常沸点下蒸发焓。采用本文方法对有代表性的近１００种有机物和１６种无机物的Ｐｃ和Ｔｃ值进行了估算，结果表明本文方法稳定、可靠。 展开更多

关键词 临界参数 密度 蒸发焓

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二氯丁烷标准蒸发焓的测定

15

作者 何俊 安绪武 胡日恒 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第10期943-947,共5页

用直接量热法测量了五种二氯丁烷位置异构体的标准蒸发焓值,探讨了二氯取代对氯代烷烃液态蒸发焓的影响规律.

关键词 蒸发焓 二氯丁烷 位置异构效应

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二氯苯的蒸发焓和升华焓测定

16

作者 安绪武 郑晓霖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第4期487-491,共5页

在进行分子内非键合相互作用的热化学研究中,我们已用燃烧量热法测定了各种取代的氯代苯在凝聚态的标准生成焓。为了排除分子间的相互作用,以得到准确的气态生成焓,需要这些化合物的标准蒸发焓或升华焓。文献中这类数据不多,且相当一部... 在进行分子内非键合相互作用的热化学研究中,我们已用燃烧量热法测定了各种取代的氯代苯在凝聚态的标准生成焓。为了排除分子间的相互作用,以得到准确的气态生成焓,需要这些化合物的标准蒸发焓或升华焓。文献中这类数据不多,且相当一部分是用测量蒸气压随温度变化按Clapeyron-Clausius方程计算的,不如直接量热法准确。对高取代的氯代苯,由于蒸气压很低,实验困难,数据更缺。为此,我们用量热法测定了三个二氯苯异构体的蒸发焓和升华焓,并结合已有的文献数据,建立了氯代苯标准蒸发焓和升华焓与其沸点的线性关系,估算了其余未知的数据。 展开更多

关键词 二氯苯 蒸发焓 升华焓

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一些烷氯代烃标准蒸发焓的测定

17

作者 安绪武 胡辉 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第5期565-571,共7页

在进行有机氯化物分子内非键合相互作用的热化学研究中,为了排除分子间的相互作用,需要准确的标准蒸发焓或升华焓,以便把凝聚态的标准生成焓转变为气态的数据。文献中多氯代烷烃的蒸发焓数据不多,其中由直接量热法得到的准确数据更少,... 在进行有机氯化物分子内非键合相互作用的热化学研究中,为了排除分子间的相互作用,需要准确的标准蒸发焓或升华焓,以便把凝聚态的标准生成焓转变为气态的数据。文献中多氯代烷烃的蒸发焓数据不多,其中由直接量热法得到的准确数据更少,因此我们测量了一些多氯代烷烃的标准蒸发焓,并对其规律作了一些探讨。 展开更多

关键词 氯代烷烃 标准蒸发焓

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甲醇的蒸汽压和蒸发焓

18

作者 安绪武 侯永康 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 1991年第1期55-58,共4页

用静态法测量了甲醇在-30～60℃的蒸汽压,用Antoine方程拟合实验数据得到logP=8.28058—1688.39/(T-24.98)。甲醇的蒸发焓测量分两段进行:在-30～40℃,用LKB-8721-3蒸发量热计,在55～100℃,用LKB-8721-4密封弹反应量热计,并用方程△H_v=... 用静态法测量了甲醇在-30～60℃的蒸汽压,用Antoine方程拟合实验数据得到logP=8.28058—1688.39/(T-24.98)。甲醇的蒸发焓测量分两段进行:在-30～40℃,用LKB-8721-3蒸发量热计,在55～100℃,用LKB-8721-4密封弹反应量热计,并用方程△H_v=7.8542×(512.64—T)^(0.2906)较好地拟合了实验数据。 展开更多

关键词 甲醇 蒸汽压 蒸发焓

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估算纯物质蒸发焓的新方法

19

作者 梁英华 张俊杰 《河北理工学院学报》 2001年第2期62-65,共4页

提出了估算纯物质在不同温度下蒸发焓的新方法——基团对应状态法 ,并引入拟临界温度的概念 ,该方法既有对应状态的广泛性又具有基团贡献法的简单性 ,仅需要物质的正常沸点数据。用 387种化合物的 1336个数据点回归出了方程的参数以及 ... 提出了估算纯物质在不同温度下蒸发焓的新方法——基团对应状态法 ,并引入拟临界温度的概念 ,该方法既有对应状态的广泛性又具有基团贡献法的简单性 ,仅需要物质的正常沸点数据。用 387种化合物的 1336个数据点回归出了方程的参数以及 6 5种基团对临界温度的贡献值。 展开更多

关键词 纯物质 蒸发焓 基团贡献法 对应状态原理 临界温度

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纯物质蒸发焓估算方法的进展 被引量：2

20

作者 徐煜 衣守志 吴家全 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第7期801-807,共7页

对纯物质蒸发焓的估算方法进行了综述。主要介绍了对应状态法、基团贡献法和基团拓扑空间法等估算方法的原理及发展情况;分析了各方法在蒸发焓估算中的准确度和应用。对所有物质的蒸发焓估算准确度最高的是CSGC-HW1方程,误差仅为0.64%。... 对纯物质蒸发焓的估算方法进行了综述。主要介绍了对应状态法、基团贡献法和基团拓扑空间法等估算方法的原理及发展情况;分析了各方法在蒸发焓估算中的准确度和应用。对所有物质的蒸发焓估算准确度最高的是CSGC-HW1方程,误差仅为0.64%。Scalabrin等提出的三参数对应状态方程在估算烷烃和卤代烷烃时的准确度也很高,最高误差为0.641%,最低为0.004%。指出了纯物质蒸发焓估算方法的发展方向。 展开更多

关键词 蒸发焓 估算 对应状态法 基团贡献法

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