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光和热驱动金催化邻炔基酚与芳基重氮盐的反应:两种机制相似性和差异性的理论研究
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作者 金蕊 郭昕怡 +3 位作者 彭灵雅 刘向洋 方维海 崔刚龙 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第1期87-99,I0036-I0092,I0118,共71页
实验上发现,邻炔基酚与芳基重氮盐在热催化和光催化条件下反应可生成不同的产物,然而反应机理尚不清晰.本文采用MSCASPT2和密度泛函理论方法研究了热和光驱动反应的催化机理.结果表明,热催化和光催化反应的初始历程相同,都是在HCO3-协... 实验上发现,邻炔基酚与芳基重氮盐在热催化和光催化条件下反应可生成不同的产物,然而反应机理尚不清晰.本文采用MSCASPT2和密度泛函理论方法研究了热和光驱动反应的催化机理.结果表明,热催化和光催化反应的初始历程相同,都是在HCO3-协助下由Au(Ⅰ)催化剂和邻炔基酚反应得到乙烯基Au(Ⅰ)中间体.在此过程中,Au(l)催化剂与邻炔基酚反应克服14.8 kcal/mol的能垒生成结构扭曲的配合物,此时邻炔基酚的C≡C三键被活化.随后,乙烯基Au(Ⅰ)中间体和芳基重氮盐形成复合物,热催化和光催化反应开始分叉.在黑暗条件下,反应克服15.7 kcal/mol的能垒后生成最终的热催化产物,此时芳基重氮盐的末端N原子直接与乙烯基Au(Ⅰ)中间体的C原子成键.在光照条件下,复合物首先弛豫到激发单重态,经9.8×10^(9)s^(-1)的高效系间窜跃过程衰变到T_(1)态.在T_(1)态,克服7.8 kcal/mol的能垒完成脱氮反应,产生与乙烯基Au(Ⅰ)中间体的Au原子具有相互作用的芳基自由基,随后发生系间窜跃过程到达基态.在基态形成最终的光催化产物.本研究为理解Au(Ⅰ)催化剂与芳基重氮盐的热催化和光催化反应提供了重要的机理见解,发现了无辐射跃迁在光催化反应中的关键作用. 展开更多
关键词 光氧化还原催化 过渡金属配合物 密度泛函理论 反应机理 Au(Ⅰ)催化剂 光物理 芳基重氮盐 邻炔基酚
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重氮盐合成实验的改进与拓展
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作者 刘义 雷清云 +2 位作者 秦文玉 王珂 李家柱 《大学化学》 CAS 2023年第4期284-290,共7页
有机化学实验是化学及相关专业学生的重要单列实验课程,其目的在于通过实验教学,使学生训练并掌握有机合成的基本技能,学会正确选择有机化合物的合成、分离、提纯和分析鉴定的方法。“重氮盐的制备及其反应”是有机化学实验课程中的经... 有机化学实验是化学及相关专业学生的重要单列实验课程,其目的在于通过实验教学,使学生训练并掌握有机合成的基本技能,学会正确选择有机化合物的合成、分离、提纯和分析鉴定的方法。“重氮盐的制备及其反应”是有机化学实验课程中的经典实验项目,但在实验过程中发现很多问题,比如浓盐酸刺激性和腐蚀性强、产生强酸性废水、产物稳定性差、须严格控温和产率不稳定等。本项目旨在改进重氮盐的合成方法,提高反应效率和溶剂利用率,优化后处理过程,减少刺激性物质的使用和三废排放,使之更符合教学实验和绿色化学要求;同时,改进后的实验增加了偶氮染料合成和有机波谱表征内容,训练学生通过核磁共振谱和质谱对目标化合物进行表征,通过紫外可见吸收光谱对染料的吸收光谱性质进行研究,更有利于学生综合素质的培养。 展开更多
关键词 有机合成 重氮盐 偶氮染料 绿色化学
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染料影像重氮盐感光纸制备的研究
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作者 唐克光 《网印工业》 2001年第6期24-26,共3页
报导用一种新的3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐和偶合剂制备染料影像重氮感光纸的方法,其感光速度、清晰度、反差、保存性等指标都达到日本理光高速重氮纸SDE的同样水平并综述了重氮感光纸的曝光、显影成像原理与方法,以及产品质量检测方法。
关键词 染料影像重氮盐感光纸 造纸 原材料 生产技术 重氮盐化合物 配方 显影液
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邻氨基二苯醚类重氮盐的水解及分子内缩合反应 被引量:14
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作者 卢俊瑞 马霞苗 +3 位作者 刘梅 尹宁 陈立然 鲍秀荣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第11期2081-2085,共5页
用邻氨基二苯醚类化合物进行重氮化水解反应制备邻羟基二苯醚类化合物,对影响氯代邻氨基二苯醚重氮盐水解反应和分子内关环反应的因素进行了系统研究,讨论了取代基、金属及其离子催化等对两类反应的影响规律,揭示了在金属离子催化下,邻... 用邻氨基二苯醚类化合物进行重氮化水解反应制备邻羟基二苯醚类化合物,对影响氯代邻氨基二苯醚重氮盐水解反应和分子内关环反应的因素进行了系统研究,讨论了取代基、金属及其离子催化等对两类反应的影响规律,揭示了在金属离子催化下,邻氨基二苯醚类化合物重氮盐发生分子内关环反应的规律,并推测了反应机理. 展开更多
关键词 邻氨基二苯醚重氮盐 水解反应 分子内关环反应 金属离子催化 反应机理
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甲苯基重氮盐及其与冠醚络合物光解活泼自由基的ESR研究 被引量:2
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作者 刘扬 徐广智 +1 位作者 赵瑶兴 孙祥玉 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第2期135-140,共6页
本文以2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)和苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)作自由基捕捉剂研究了甲苯基重氮盐及共冠醚络合物光解的自由基历程。ESR结果表明光解可产生相应的甲苯基自由基,并能被ND或PBN所捕获。由共ESR谱可得到甲基取代苯环上... 本文以2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)和苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)作自由基捕捉剂研究了甲苯基重氮盐及共冠醚络合物光解的自由基历程。ESR结果表明光解可产生相应的甲苯基自由基,并能被ND或PBN所捕获。由共ESR谱可得到甲基取代苯环上的甲基质子通过超共轭作用产生的超精细裂分,共裂分值与苯环上相同位置质子与未偶电子间极化偶合作用引起的裂分值相近。即:α_(p-)~H≈α_(P-)^(CH):α_(o-)~H≈α_(o-)^(CH)3;α_(m-)~H≈α_(m-)^(CH)3.同时还存在下列关系式:α_(p-)~H≈α_(o-)~H>α_(m-)~H. 展开更多
关键词 甲苯基重氮盐 冠醚 络合物 光解
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芳胺重氮盐对蚕丝偶合染色的构效关系研究 被引量:3
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作者 江华 蔡金芳 +2 位作者 崔志华 陈维国 孙岩峰 《丝绸》 CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1-5,共5页
芳胺重氮盐对蚕丝织物的偶合染色因受限于发色体结构,难以获得深色系列染色织物。文章以染色蚕丝织物的K/S值曲线为衡量指标,分别采用具有供吸电性基团、大共轭体系或磺酸基团的芳胺重氮盐对蚕丝进行偶合染色,研究并揭示了芳胺结构的影... 芳胺重氮盐对蚕丝织物的偶合染色因受限于发色体结构,难以获得深色系列染色织物。文章以染色蚕丝织物的K/S值曲线为衡量指标,分别采用具有供吸电性基团、大共轭体系或磺酸基团的芳胺重氮盐对蚕丝进行偶合染色,研究并揭示了芳胺结构的影响规律。结果表明,供电性基团的助色作用较弱,吸电性基团的助色效果更为显著;芳胺重氮盐的共轭体系越大,K/S值曲线越红移;含磺酸基的芳胺重氮盐也能够进行偶合染色,并实现了具有大共轭体系的芳伯胺染料重氮盐对蚕丝的偶合染色。各类芳胺重氮盐所染蚕丝织物的耐皂洗和耐摩擦色牢度均能达到4级以上。 展开更多
关键词 蚕丝 偶合染色 芳胺重氮盐 构效关系 色牢度
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新型芳香重氮盐的光与热稳定性研究 被引量:2
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作者 谢普会 郭丰启 +1 位作者 李娟 何勇 《影像科学与光化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期118-123,共6页
合成了几种芳香重氮盐感光材料,发现1的最大吸收峰位于343nm,与355nm激光器的光谱能很好地重叠.2和3的吸收光谱分别红移至453nm和433nm,在可见光范围内与高压汞灯有很大的光谱重叠.2具有比3更好的热稳定性及快速的光分解速度.
关键词 芳香重氮盐 光谱重叠 光稳定性 热稳定性
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有机化学教学中有关芳基重氮盐的游离基反应 被引量:6
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作者 王炳祥 顾玮瑾 +1 位作者 马丹馨 胡宏纹 《大学化学》 CAS 2005年第2期53-57,共5页
芳基重氮盐是应用广泛的一类有机中间体,芳基重氮盐的亲核取代反应在历程上一般可分为3种类型:一种是经芳基正离子的历程;另一种是经中间加成物分解的历程;还有一种是经芳基游离基的历程。本文着重讨论了芳基重氮盐经芳基游离基转化的... 芳基重氮盐是应用广泛的一类有机中间体,芳基重氮盐的亲核取代反应在历程上一般可分为3种类型:一种是经芳基正离子的历程;另一种是经中间加成物分解的历程;还有一种是经芳基游离基的历程。本文着重讨论了芳基重氮盐经芳基游离基转化的反应及历程。 展开更多
关键词 芳基重氮盐 有机化学教学 游离基反应 亲核取代反应 有机中间体 正离子 加成物 分解
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二苯胺重氮盐在乙醇中的光、热分解动力学 被引量:4
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作者 赵超 陈金玉 曹维孝 《感光科学与光化学》 CSCD 1998年第4期348-352,共5页
二苯胺-4-重氮盐与甲醛的缩聚产物-重氮树脂是制备阴图PS版最重要的感光剂,用它制备阴图PS版已有很多专利[1-7],但二苯胺重氮盐(包括有类似结构的咔唑重氮盐)光、热分解,文献上还未见有报导.本文对六种二苯胺类型的... 二苯胺-4-重氮盐与甲醛的缩聚产物-重氮树脂是制备阴图PS版最重要的感光剂,用它制备阴图PS版已有很多专利[1-7],但二苯胺重氮盐(包括有类似结构的咔唑重氮盐)光、热分解,文献上还未见有报导.本文对六种二苯胺类型的重氮盐在乙醇中的光热分解动力学进行... 展开更多
关键词 光分解 热分解 二苯胺重氮盐 阴图PS版 感光剂
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芳基重氮盐改性石墨烯制备及其吸附性能研究 被引量:2
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作者 白瑞 王锦攀 +4 位作者 卢翠英 慕苗 王伟涛 高雯雯 白雪 《非金属矿》 CSCD 北大核心 2021年第2期23-25,30,共4页
通过还原-改性-再还原的方法制备芳基重氮盐改性石墨烯(S-RGO),采用红外光谱仪、X射线衍射仪对S-RGO结构进行表征,研究吸附时间、溶液pH值、初始质量浓度和吸附剂用量等因素对S-RGO吸附亚甲基蓝的影响,探究其吸附动力学及等温吸附行为... 通过还原-改性-再还原的方法制备芳基重氮盐改性石墨烯(S-RGO),采用红外光谱仪、X射线衍射仪对S-RGO结构进行表征,研究吸附时间、溶液pH值、初始质量浓度和吸附剂用量等因素对S-RGO吸附亚甲基蓝的影响,探究其吸附动力学及等温吸附行为。结果表明,S-RGO对亚甲基蓝的吸附率可达88.7%;S-RGO对亚甲基蓝的吸附符合准二级动力学吸附模型和Freundlich等温吸附模型;S-RGO和MB之间的吸附既有吸附质和吸附剂分子间π-π键相互作用,又有静电作用,是二者协同作用的结果。 展开更多
关键词 芳基重氮盐 石墨烯 亚甲基蓝 吸附
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4-(2-(4′-吡啶)乙炔)苯基重氮盐的光化学反应动力学及其自组装单分子膜的表征 被引量:1
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作者 赵玮 佟斌 +4 位作者 支俊格 潘月秀 申进波 石建兵 董宇平 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第4期822-826,共5页
以4-(2-(4′-吡啶)乙炔)苯基芳香重氮盐为研究对象,在紫外光(250W,245nm)照射下,利用紫外-可见吸收光谱对该芳香重氮盐的乙腈溶液以及自组装单分子膜室温光解反应动力学进行了研究,确定了两种状态下的光解过程都符合一级反应动力学规律... 以4-(2-(4′-吡啶)乙炔)苯基芳香重氮盐为研究对象,在紫外光(250W,245nm)照射下,利用紫外-可见吸收光谱对该芳香重氮盐的乙腈溶液以及自组装单分子膜室温光解反应动力学进行了研究,确定了两种状态下的光解过程都符合一级反应动力学规律,并且溶剂极性使该重氮盐更容易发生光解反应.通过X射线光电子能谱(XPS)和电化学表征证实了4-(2-(4′-吡啶)乙炔)苯基芳香重氮盐经光解反应实现对石英片和氧化铟锡导电玻璃(ITO)表面的组装修饰,得到了通过共价键与基底联结的4-(2-(4′-吡啶)乙炔)苯自组装单分子膜,从而为其后基于有机-金属层层自组装技术构筑新型功能超薄膜奠定了基础. 展开更多
关键词 光化学反应 重氮盐 光解动力学 自组装技术 单分子膜
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3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐的制备及其光、热分解性质 被引量:3
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作者 赵超 曹维孝 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第10期1697-1699,共3页
3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐(MDDS)与甲醛或4,4-二甲氧次甲基二苯醚的缩合物用作阴图PS版感光剂,Hoechst等公司[1~5]已有很多专利.可能是出于商业利益,关于MDDS的制备方法未见报道.我们[6]从苯... 3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐(MDDS)与甲醛或4,4-二甲氧次甲基二苯醚的缩合物用作阴图PS版感光剂,Hoechst等公司[1~5]已有很多专利.可能是出于商业利益,关于MDDS的制备方法未见报道.我们[6]从苯胺钾与3-甲氧基氯苯出发,制备了这... 展开更多
关键词 甲氧基二苯胺 重氮盐 MDDS 制备
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重氮盐水解制备对苯二酚的热力学分析 被引量:1
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作者 张巧玲 郑会敏 +1 位作者 李思意 刘有智 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2013年第8期34-37,共4页
由对氨基苯酚重氮盐水解制备对苯二酚的反应由于缺乏热力学数据和反应的热力学分析,给水解反应器的设计、工艺控制等带来困难。文中采用ABWY法、Cardozo基团贡献法、Kopp规则、Dulong-Petit规则和基希霍夫公式估算了该反应体系相关物质... 由对氨基苯酚重氮盐水解制备对苯二酚的反应由于缺乏热力学数据和反应的热力学分析,给水解反应器的设计、工艺控制等带来困难。文中采用ABWY法、Cardozo基团贡献法、Kopp规则、Dulong-Petit规则和基希霍夫公式估算了该反应体系相关物质的基础数据及热力学数据,并进行了系统的热力学分析。考察了反应焓变、Gibbs自由能、反应平衡常数与温度的关系,结果显示:反应焓变随温度的增大而减小且恒小于0,Gibbs自由能随温度的增加而减小且恒小于0,反应平衡常数数量级大于40。热力学数据的估算可为重氮盐水解反应的工艺条件提供理论依据。 展开更多
关键词 重氮盐 水解 对苯二酚 热力学分析
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交联聚苯乙烯重氮盐的制备及其应用于偶合反应 被引量:1
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作者 何炳林 张全兴 +2 位作者 李效白 施荣富 王建英 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1982年第S01期136-142,共7页
通过大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚体的硝化、还原和重氮化反应制得的交联聚苯乙烯重氮盐分别同取代酚(或芳香胺)羧酸或磺酸化合物(如水杨酸、对羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、没食子酸、2-羟基-3-羧基萘、磺基水杨酸、对氨基苯磺酸、4-羟... 通过大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚体的硝化、还原和重氮化反应制得的交联聚苯乙烯重氮盐分别同取代酚(或芳香胺)羧酸或磺酸化合物(如水杨酸、对羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、没食子酸、2-羟基-3-羧基萘、磺基水杨酸、对氨基苯磺酸、4-羟基萘磺酸)和水杨醛等进行偶合反应制得了一类新型阳离子交换树脂。另外,还研究了反应介质的pH值和偶合试剂的结构等因素对偶合反应的影响。合成的离子交换树脂对铜离子和铁离子等有良好的选择性和对某些维生素和抗菌素有好的吸附-解吸性能。 展开更多
关键词 磺基水杨酸 偶合反应 交联聚苯乙烯 对氨基苯磺酸 芳香胺 重氮化反应 对羟基苯甲酸 重氮盐
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取代二苯胺重氮盐及重氮树脂 被引量:4
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作者 王仁祥 曹维孝 《感光科学与光化学》 CSCD 1993年第1期88-89,共2页
性介质下与甲醛等缩合生成重氮树脂,从而是制备负性PS版的重要材料。但从二苯胺重氮盐直接制备的重氮树脂和感光印刷版的储存性能不好,难于形成商品。八十年代初,Hoechest公司报道一种由3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐制备的重氮树脂,感光性。
关键词 取代 二苯胺重氮盐 重氮树脂
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基于机械—化学方法硅表面芳香烃重氮盐单层膜的制备 被引量:2
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作者 史立秋 孙涛 +1 位作者 闫永达 董申 《机械工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第7期249-253,共5页
基于金刚石刀具建立能在溶液中加工微小结构的微加工系统,在一端为硝基的四氟化硼芳烃重氮盐溶液(NO2C6H4N2BF4)中用该系统切削硅片,利用机械与化学结合的方法使得芳香烃分子和切削过的硅片之间以共价键连接,实现硅表面的"成形并... 基于金刚石刀具建立能在溶液中加工微小结构的微加工系统,在一端为硝基的四氟化硼芳烃重氮盐溶液(NO2C6H4N2BF4)中用该系统切削硅片,利用机械与化学结合的方法使得芳香烃分子和切削过的硅片之间以共价键连接,实现硅表面的"成形并功能化"的一步完成,为纳米尺度功能化结构的构筑提供一定的试验基础。用扫描电子显微镜(Scanning electronic microscopy,SEM)表征不同切削力下的微结构表面形貌图,为下一步在溶液中"成形并功能化"硅表面提供好的基底。用X射线光电子能谱(X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)和原子力显微镜(Atomic force microscopy,AFM)分别研究组装时间和切削速度对切削处生成自组装单层膜(Self-assembly monolayer,SAMs)质量的影响,总结出本试验条件下切削力为20mN,组装时间为12h左右,切削速度为500nm/s的时候组装膜表面质量较好。并用AFM对自组装膜的纳米摩擦性能进行检测,证明组装前后硅基底表面的化学组成发生了变化,组装后SAMs表面的摩擦力较大。 展开更多
关键词 机械-化学方法芳香烃重氮盐硅单层膜
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重氮盐静电自组装的研究与应用 被引量:1
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作者 刘志达 唐辉 +1 位作者 黄剑 李斌 《化工科技》 CAS 2013年第2期57-60,共4页
综述了重氮盐静电自组装反应的特点,重点介绍了重氮盐与几种负离子如羧基、磺酸基、氧负离子和磷酸根之间发生自组装反应的研究情况,以及近几年来重氮盐静电自组装技术在碳纳米管、C60、石英、金属这些无机材料表面改性上的应用。
关键词 重氮盐 聚阳离子 聚阴离子 静电自组装 应用
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2-磺酸基二苯胺-4-重氮盐制备及其光、热分解性质 被引量:1
18
作者 赵超 卢英先 曹维孝 《感光科学与光化学》 CSCD 1998年第1期55-59,共5页
2-磺酸基二苯胺-4-重氮盐制备及其光、热分解性质*赵超卢英先曹维孝**(北京大学化学与分子工程学院,北京100871)关键词取代二苯胺-4-重氮盐,分子内盐结构,光热分解二苯胺重氮盐由于每个分子中有二个苯环,其中末... 2-磺酸基二苯胺-4-重氮盐制备及其光、热分解性质*赵超卢英先曹维孝**(北京大学化学与分子工程学院,北京100871)关键词取代二苯胺-4-重氮盐,分子内盐结构,光热分解二苯胺重氮盐由于每个分子中有二个苯环,其中末键连重氮基的苯环可与甲醛在酸性介质... 展开更多
关键词 二苯胺 重氮盐 光分解 热分解 感光剂 阴图PS版
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邻偶氮萘醌磺酸基为负离子的二苯胺-4-重氮盐——甲醛树脂的制备与性质 被引量:1
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作者 曹维孝 杨磊 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1998年第6期65-67,共3页
二苯胺-4-重氮盐与邻偶氮萘醌磺酸酯均具有很高的光敏性,分别是阴图型和阳图型预涂感光印刷版(PS版)的感光剂,用它们制备阴图型和阳图型PS版已有很多专利报道.重氮基与邻偶氮萘醌基的光分解分属两种类型,前者的中间体为自... 二苯胺-4-重氮盐与邻偶氮萘醌磺酸酯均具有很高的光敏性,分别是阴图型和阳图型预涂感光印刷版(PS版)的感光剂,用它们制备阴图型和阳图型PS版已有很多专利报道.重氮基与邻偶氮萘醌基的光分解分属两种类型,前者的中间体为自由基或正离子[1,2],后者为碳卡... 展开更多
关键词 二苯胺重氮盐 邻偶氮萘醌 重氮树脂 PS版 感光剂
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量子化学计算法对合成中4个芳香重氮盐稳定性的分析 被引量:2
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作者 苏彦雷 刘建芳 +1 位作者 林克江 蒋建勤 《海峡药学》 2013年第8期186-188,共3页
探讨实验合成过程中芳香重氮盐相对不稳定的原因,用量子化学计算法对目标化合物进行解析计算,分析对比了N-C键级大小以及与重氮基团相连接C原子的电负性大小,推断解释了芳香重氮盐2M相对不稳定的原因,希望本报道能对今后的一些实验研究... 探讨实验合成过程中芳香重氮盐相对不稳定的原因,用量子化学计算法对目标化合物进行解析计算,分析对比了N-C键级大小以及与重氮基团相连接C原子的电负性大小,推断解释了芳香重氮盐2M相对不稳定的原因,希望本报道能对今后的一些实验研究提供参考。 展开更多
关键词 重氮盐 稳定性 量子化学计算法
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