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环金属配体Ir(Ⅲ)配合物结构、光谱和量子效率的理论研究
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作者 聂建航 王天奇 +3 位作者 金丽 张建坡 张红星 白福全 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2024年第4期78-86,共9页
对一类环金属Ir(Ⅲ)[(C^N)_(2)Ir(A^A)]配合物[C^N=ptaz(1,2,4),mhtz(3),ptaz=3,4,5-三苯基-4H-1,2,4-三唑,mhtz=1,3-双甲基-5-苯基-1H-1,2,4-三唑;A^A=pzpy(1),npzpy(2,3),bicb(4),pzpy=2-(1H-吡唑-1-基)吡啶,npzpy=4-二甲基氨基-2-(1H... 对一类环金属Ir(Ⅲ)[(C^N)_(2)Ir(A^A)]配合物[C^N=ptaz(1,2,4),mhtz(3),ptaz=3,4,5-三苯基-4H-1,2,4-三唑,mhtz=1,3-双甲基-5-苯基-1H-1,2,4-三唑;A^A=pzpy(1),npzpy(2,3),bicb(4),pzpy=2-(1H-吡唑-1-基)吡啶,npzpy=4-二甲基氨基-2-(1H-吡唑-1-基)吡啶,bicb=3,3′-亚甲基双(1-甲基-1H-咪唑-2-亚基)]的结构、光谱特征和磷光量子效率进行了理论研究.计算方法探究表明,基于B3LYP泛函优化的基态结构和单激发组态相互作用(CIS)方法得到的激发态结构计算的吸收和发射光谱更准确.配合物1~4的最低吸收峰和发射峰分别位于408,376,382,365 nm和503,506,468,511 nm处,其HOMOs主要由金属和C^N配体占据,而配合物1~3的LUMOs由A^A配体的π反键轨道组成,配合物4的LUMO存在于C^N配体上.因此,配合物4的最低吸收峰和发射峰具有与配合物1~3不同的金属到配体和配体内部(MLCT/ILCT)的混合跃迁性质,非共轭N^N配体的引入显著消弱了其在跃迁过程中的贡献程度.配合物1~4的量子效率取决于非辐射跃迁速率常数k_(nr),这与它们重组能的贡献[4569 cm^(-1)(3)>2583 cm^(-1)(1)>1232 cm^(-1)(2)>975 cm^(-1)(4)]相一致,表明主配体的体积和辅助配体的共轭能力都能影响配合物的磷光量子效率. 展开更多
关键词 金属铱()配合 电子结构 光谱特征 量子效率
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含氮杂环卡宾配体的半三明治铱(Ⅲ)配合物的合成及抗肿瘤转移作用
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作者 刘金锋 张钧铭 《曲阜师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2024年第4期111-116,共6页
铱(Ⅲ)抗肿瘤配合物[(η^(5)-C_(5)MeC_(6)H_(4)C_(6)H_(5))Ir(C∧C)Cl]PF_(6)能够选择性杀伤、抑制肿瘤细胞,但其内在的作用机制尚不完全明确.采用细胞划痕法、迁移及侵袭等实验考察了金属铱(Ⅲ)配合物对A549细胞的抗转移能力,采用免... 铱(Ⅲ)抗肿瘤配合物[(η^(5)-C_(5)MeC_(6)H_(4)C_(6)H_(5))Ir(C∧C)Cl]PF_(6)能够选择性杀伤、抑制肿瘤细胞,但其内在的作用机制尚不完全明确.采用细胞划痕法、迁移及侵袭等实验考察了金属铱(Ⅲ)配合物对A549细胞的抗转移能力,采用免疫组织化学法和蛋白印迹法分析NEDD9、β-catenin表达水平.研究结果显示:金属铱(Ⅲ)配合物对A549细胞有明显的抗转移作用,可能通过作用于NEDD9降低肺癌细胞的增殖和转移.同时该金属配合物也可通过诱发β-catenin蛋白的表达,增加细胞膜表面粘性,降低A549细胞的转移能力. 展开更多
关键词 金属铱()配合 抗肿瘤 细胞凋亡 抗转移
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功能化环金属铱(Ⅲ)配合物的应用进展 被引量:1
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作者 倪现花 童碧海 张千峰 《安徽工业大学学报(自然科学版)》 CAS 2010年第1期1-7,13,共8页
综述了近几年来环金属铱(Ⅲ)配合物在有机电致发光以外其它方面的功能应用进展,重点评述了环金属铱(Ⅲ)配合物在生物、氧气、离子传感、敏化其它金属离子发光、光催化及太阳能转换等领域的应用研究进展,展望了环金属铱(Ⅲ)的发展前景。
关键词 金属铱()配合 磷光 传感器
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联吡啶Ir(Ⅲ)配合物电子结构及光谱性质的理论研究 被引量:2
4
作者 魏子章 王贵昌 卜显和 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第12期2393-2397,共5页
采用密度泛函理论(DFT)对配合物Ir(ppy)2(N^N)+[ppy=2-phenylpyrine,N^N=bpy=2,2′-bipyridine(1);N^N=H2dcbpy=4.4′-dicarboxy-2,2′-bipyridine(2),N^N=Hcmbpy=4-carboxy-4′-methyl-2,2′-bipyridine(3)]的基态和激发态几何构型进... 采用密度泛函理论(DFT)对配合物Ir(ppy)2(N^N)+[ppy=2-phenylpyrine,N^N=bpy=2,2′-bipyridine(1);N^N=H2dcbpy=4.4′-dicarboxy-2,2′-bipyridine(2),N^N=Hcmbpy=4-carboxy-4′-methyl-2,2′-bipyridine(3)]的基态和激发态几何构型进行优化,通过TDDFT/B3LYP方法得到这些化合物在乙腈溶液中的吸收光谱和磷光发射光谱及其跃迁性质.研究结果表明,化合物1(384nm),2(433nm)和3(413nm)最低的吸收谱被指认为MLCT/LLCT[dIr+π(ppy)→π*(N^N)]电荷跃迁.化合物1(486nm),2(576nm)和3(567nm)最低的磷光发射可以描述为[dIr+π(ppy)]→[π*(N^N)]跃迁.这是由于联吡啶配体上吸电子基团的引入,稳定了相应的空轨道,导致了化合物2和3的吸收和发射光谱红移.同时,化合物非线性光学性质的计算结果表明,三种化合物均具有较大的一阶超极化率(β),联吡啶配体中吸电子基团的增加,使得分子内电子转移增强,导致一阶超极化率增大. 展开更多
关键词 环状金属铱()配合 含时密度泛函理论 电荷转移 激发态
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基于铱配合物的铜离子(II)及pH双功能荧光探针研究
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作者 招杰成 谢梦婷 +1 位作者 麦旭峰 于会娟 《材料研究与应用》 CAS 2023年第2期360-366,共7页
铜是人体必须的一种微量元素,铜离子的实时快速检测对于环境监测、疾病诊断具有重要意义。将salen配体与金属铱(Ⅲ)相结合合成了一种双功能荧光探针Ir-ppy-pbm,并利用紫外吸收光谱、荧光光谱、激光共聚焦成像等技术研究了其对铜离子(II)... 铜是人体必须的一种微量元素,铜离子的实时快速检测对于环境监测、疾病诊断具有重要意义。将salen配体与金属铱(Ⅲ)相结合合成了一种双功能荧光探针Ir-ppy-pbm,并利用紫外吸收光谱、荧光光谱、激光共聚焦成像等技术研究了其对铜离子(II)及pH的检测效果。结果表明,Ir-ppy-pbm可选择性地与铜离子(II)结合,结合后表现出灵敏的荧光on-off现象,检测限度达58 nmol·L^(-1),该值远低于世界卫生组织建议的饮用水中铜离子(II)允许含量(约30μmol·L^(-1))及人体血液中的铜离子(II)水平(1.7—3.9μmol·L^(-1))。激光共聚焦显微成像的结果显示:Ir-ppy-pbm可穿透细胞膜进入细胞核中,并可对细胞核内的铜离子(II)水平进行监测;Ir-ppy-pbm还表现出灵敏的pH荧光响应效果,其在590nm处的荧光信号可用于较宽范围内的pH检测,而525和590 nm处的荧光强度比值则可用作强酸条件下的比例型荧光pH探针。 展开更多
关键词 荧光探针 金属铱()配合 离子检测 铜离子 pH探针
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线粒体靶向铱(Ⅲ)配合物克服肿瘤耐药 被引量:1
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作者 熊凯 陈禹 +1 位作者 计亮年 巢晖 《大学化学》 CAS 2022年第3期43-50,共8页
以顺铂代表的金属铂类药物在临床抗肿瘤治疗取得了巨大的成功,但铂类药物的毒副作用和耐药性很大程度上限制了其临床使用范围及疗效。以结构稳定、具有独特三维立体构型的铱(Ⅲ)配合物为构筑单元,可以有效跳出传统铂类药物的局限。线粒... 以顺铂代表的金属铂类药物在临床抗肿瘤治疗取得了巨大的成功,但铂类药物的毒副作用和耐药性很大程度上限制了其临床使用范围及疗效。以结构稳定、具有独特三维立体构型的铱(Ⅲ)配合物为构筑单元,可以有效跳出传统铂类药物的局限。线粒体科学是当今化学、生命科学及分子医学最为活跃的交叉前沿研究领域之一。作为可预见的治疗靶点,线粒体靶向抗肿瘤试剂在克服肿瘤耐药、治疗肿瘤中具有十分突出的优势。本文中,结合铂类化疗药物耐药机制,同时以本课题组近年工作为基础,简要介绍具有线粒体靶向的环金属铱(Ⅲ)配合物克服肿瘤耐药研究进展。 展开更多
关键词 金属铱()配合 线粒体靶向 顺铂 肿瘤耐药
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苯基噌啉铱配合物的合成及电致发光性质(英文) 被引量:1
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作者 童碧海 董超振 +2 位作者 张曼 韩召 张千峰 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第2期374-380,共7页
合成了-种新型环金属铱㈣配合物(dpci)2Ir(pic),通过核磁共振氢谱和飞行时间质谱对配合物的结构进行了确定,同时对其光物理性能和电化学性能进行了表征。结果表明(dpci)2Ir(pic)在二氯甲烷中的发光波长为657nm,量子产率约为0... 合成了-种新型环金属铱㈣配合物(dpci)2Ir(pic),通过核磁共振氢谱和飞行时间质谱对配合物的结构进行了确定,同时对其光物理性能和电化学性能进行了表征。结果表明(dpci)2Ir(pic)在二氯甲烷中的发光波长为657nm,量子产率约为0.005.磷光寿命为226ns。其HOMO能级为-5.16eV,LUMO能级为-3.16ev。将铱配合物以0.5.4.0%质量浓度掺杂于聚乙烯基咔唑(PVK)—2-(4-叔丁基苯)-5-(4-联苯基)-1,3,4-噁二唑(PBD)中,通过旋涂成膜做成电致发光器件。掺杂2.0%的器件表现出最好的性能.电致发光波长为658nm。器件的启明电压为11.5V,最大外量子效率为9.1%,最大亮度为2484cdim^-2.对应的流明效率为5.31cd·A^-1色坐标是(0.66,0.31)接近标准红色的色坐标。 展开更多
关键词 金属铱()配合 苯基噌啉 电致磷光 有机电致发光 三重态
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含亚磷酸酯和联吡啶羧酸酯配体的铱配合物及其聚集诱导发光增强和电致发光性能 被引量:2
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作者 魏良晨 胡伟康 +6 位作者 周世雄 束俊 周会东 胡旭成 姜毅 童碧海 张千峰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第7期1371-1377,共7页
以三苯基亚磷酸酯为双环金属化配体,2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸乙酯为辅助配体,合成了一种中性铱配合物(1).通过核磁共振波谱(NMR)、高分辨质谱(HRMS)及X射线单晶衍射分析对配合物的结构进行了确认.对配合物的光物理性能进行了表... 以三苯基亚磷酸酯为双环金属化配体,2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸乙酯为辅助配体,合成了一种中性铱配合物(1).通过核磁共振波谱(NMR)、高分辨质谱(HRMS)及X射线单晶衍射分析对配合物的结构进行了确认.对配合物的光物理性能进行了表征,结果表明,掺杂于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中的配合物表现出黄光发射,波长为581 nm,量子效率高达29.4%,是含联吡啶羧酸类配体的铱配合物中最高的,发光寿命为1.08μs.配合物最高已占轨道(HOMO)能级为-5.43 e V,最低未占轨道(LUMO)能级为-3.18 e V.配合物表现出明显的聚集诱导发光增强性质,在水/四氢呋喃混合溶剂中,聚集后发光增强了17倍.用该配合物制备的掺杂有机电致发光器件的外量子效率高达8.9%,最大电流效率和功率效率分别为9.7 cd/A和5.2 lm/W.研究结果表明,双环金属化的亚磷酸酯配体对提高联吡啶羧酸酯类铱配合物的发光效率和扩展应用范围具有重要作用. 展开更多
关键词 金属铱()配合 三苯基亚磷酸酯 2 2'-联吡啶-4 4'-二甲酸乙酯 聚集诱导发光增强 有机电致发光
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含螺环位阻铱(Ⅲ)配合物的共轭结构调控及其电致发光性能研究 被引量:9
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作者 任保轶 依建成 +6 位作者 钟道昆 赵玉志 郭闰达 盛永刚 孙亚光 解令海 黄维 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第1期56-62,共7页
基于螺[芴-9,9′-氧杂蒽]的位阻结构,在其芴端连接苯并噻唑构成共轭扩展的环金属配体,并成功合成了相应的均配、面式构型铱(Ⅲ)配合物fac-Ir(SFXbtz)3.配合物的最强发射峰位于587 nm,在635 nm处伴有肩峰发射;其在溶液中的磷光寿命为316... 基于螺[芴-9,9′-氧杂蒽]的位阻结构,在其芴端连接苯并噻唑构成共轭扩展的环金属配体,并成功合成了相应的均配、面式构型铱(Ⅲ)配合物fac-Ir(SFXbtz)3.配合物的最强发射峰位于587 nm,在635 nm处伴有肩峰发射;其在溶液中的磷光寿命为316ns,光致发光量子产率达到64.7%.以fac-Ir(SFXbtz)3为发射材料,在高掺杂浓度下分别制备了橙光电致发光器件及与蓝光材料FIrpic(双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C^2)吡啶甲酰合铱)组合的二元白光器件.以CBP(4,4’-二(9-咔唑)联苯)为主体材料的橙光器件最高电流效率和功率效率为10.8 cd·A^-1和8.4 lm·W^-1,最大亮度为7217 cd·m^-2.二元白光器件最高电流效率和功率效率为11.6cd·A^-1和8.0lm·W^-1,最大亮度为8763cd·m^-2,在3~9V操作电压下CIE1931色坐标稳定.结果表明:协同利用螺环芳烃的共轭结构和位阻结构优势,是获得低成本、本征光电性质良好及可高浓度掺杂的磷光铱(Ⅲ)配合物的便捷方法. 展开更多
关键词 螺[芴-9 9′-氧杂蒽] 金属铱()配合 共轭结构 电致发光
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系列2-苯基喹啉类铱配合物的合成及电化学发光性能研究 被引量:9
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作者 童碧海 梅群波 +2 位作者 李志文 董永平 张千峰 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第23期2451-2456,共6页
以4-甲氧羰基-2-苯基喹啉为环金属配体,N^N辅助配体为解离配体合成了一系列离子型环金属铱配合物.配合物的结构通过质谱、核磁进行了表征.配合物1还测试了其单晶结构.对配合物的紫外、磷光性质进行了表征,溶液状态下为红光发射,波长在61... 以4-甲氧羰基-2-苯基喹啉为环金属配体,N^N辅助配体为解离配体合成了一系列离子型环金属铱配合物.配合物的结构通过质谱、核磁进行了表征.配合物1还测试了其单晶结构.对配合物的紫外、磷光性质进行了表征,溶液状态下为红光发射,波长在610~620 nm之间,磷光寿命在133~496 ns之间,量子效率在0.7%~16.6%之间.铱配合物的电化学发光与23Ru(bpy)+有所不同,发光电位比23Ru(bpy)+要高,且大部分铱配合物在正负电位都能发光,最大发光强度是23Ru(bpy)+的三倍. 展开更多
关键词 金属铱()配合 2-苯基喹啉 电化学发光(ECL)
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