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水/有机两相体系中钌膦配合物催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应 被引量:8
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作者 熊伟 杨朝芬 +2 位作者 袁茂林 陈华 李贤均 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1093-1098,共6页
将手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS)修饰的钌膦配合物用于催化水/有机两相体系中苯乙酮的不对称加氢.结果表明,(1S,2S)-DPENDS和KOH的浓度对反应有很大影响,二者的协同作用使配合物的催化活性和产物的对映选... 将手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS)修饰的钌膦配合物用于催化水/有机两相体系中苯乙酮的不对称加氢.结果表明,(1S,2S)-DPENDS和KOH的浓度对反应有很大影响,二者的协同作用使配合物的催化活性和产物的对映选择性大大提高.对温度、压力、底物/钌的摩尔比和膦配体/钌摩尔比等反应条件进行优化后,以[RuCl2-(TPPTS)2]2为催化剂前体催化苯乙酮不对称加氢时,产物的ee值可达66.4%,催化剂经过简单的相分离即可循环使用. 展开更多
关键词 钌膦配合物 苯乙酮 两相体系 不对称加氢 对映选择性 苯乙醇
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离子液体介质中钌膦配合物催化的喹啉加氢反应 被引量:3
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作者 李强 张瑞敏 +3 位作者 周丽梅 付海燕 陈华 李贤均 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第3期242-246,共5页
首次在亲水性离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](1-烷基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐,R=甲基、乙基、正丁基、正己基和正辛基)中,以水溶性的[RuCl2(TPPTS)2]2(TPPTS:间磺酸钠基三苯基膦)为催化剂,分别考察了温度、压力、不同的离子液体、水和碘... 首次在亲水性离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](1-烷基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐,R=甲基、乙基、正丁基、正己基和正辛基)中,以水溶性的[RuCl2(TPPTS)2]2(TPPTS:间磺酸钠基三苯基膦)为催化剂,分别考察了温度、压力、不同的离子液体、水和碘的加入等因素对喹啉加氢反应的影响.在100oC和氢气压力为3.0MPa时,喹啉加氢生成1,2,3,4-四氢喹啉的选择性超过99%,转化率达到95.3%.利用环己烷萃取反应产物,即可实现催化剂与产物的分离,催化剂循环使用6次后反应的转化率仍可达86.0%. 展开更多
关键词 钌膦配合物 喹啉 加氢 离子液体 两相催化 1 2 3 4-四氢喹啉
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(1S,2S)-DPEN修饰的负载型钌膦配合物催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应研究 被引量:4
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作者 熊伟 汤波 +4 位作者 刘德蓉 贾云 王孝科 袁茂林 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1050-1055,共6页
The RuCl2(PPh3)3/γ-Al2O3 catalyst modified by chiral reagent(1S,2S)-(-)-1,2-diphenyl-1,2-ethylenediamine((1S,2S)-DPEN) was investigated for the asymmetric hydrogenation of acetophenone and its derivatives.At the opti... The RuCl2(PPh3)3/γ-Al2O3 catalyst modified by chiral reagent(1S,2S)-(-)-1,2-diphenyl-1,2-ethylenediamine((1S,2S)-DPEN) was investigated for the asymmetric hydrogenation of acetophenone and its derivatives.At the optimized reaction conditions,85% conversion of acetophenone and 82%e.e.of(R)–α-phenyl ethanol were achieved over RuCl2(PPh3)3/γ-Al2O3 catalyst modified by(1S,2S)-DPEN.Furthermore,the results indicated that there was a synergistic effect between(1S,2S)-DPEN and KOH,which significantly accelerated the reaction rate and enantioselectivity. 展开更多
关键词 钌膦配合物 苯乙酮 不对称加氢 对映选择性
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两相体系中钌膦配合物催化3-丁烯-2-酮加氢反应的研究
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作者 胡家元 陈华 +2 位作者 李贤均 田金忠 黄宁表 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2000年第1期123-126,共4页
The catalytic behaviours of Ruthenium comlex RhC12(TPPTS) 3 as catalyst precursor for the selective hydrogenation of Carbon-crbon double bond in methylvinylketone were studied in biphasic system (aqueous/ cyclohexane ... The catalytic behaviours of Ruthenium comlex RhC12(TPPTS) 3 as catalyst precursor for the selective hydrogenation of Carbon-crbon double bond in methylvinylketone were studied in biphasic system (aqueous/ cyclohexane ). When the hydrogenation was carried out under the following condition: [Ru] = 2 × 10-3mol/L [TPPTS]/[Ru]=3, 2. 0MPa, H2O: 10mL, cyclohexane: 5mL, subettate: 25mmol,stiring speed: 600r/min, the conversion reached 70.13 % and the selectivity for the hydrosenation of C=C was 100%. The effect of molar raio of TPPTS to Ru on the activity was remarkable. When [TPPTS]/[Ru] increased to 15, the conversion raised to 100% and the selectivit was kept unchanged. 展开更多
关键词 3-丁烯-2-酮 加氢反应 催化 两相体系 钌膦配合物
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水溶性钌-膦配合物催化肉桂醛和4-苯基-3-丁烯-2-酮的选择加氢 被引量:7
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作者 胡家元 陈华 +3 位作者 王祥智 李贤均 田金忠 黄宁表 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第3期280-283,共4页
水溶性钌┐膦配合物催化肉桂醛和4┐苯基┐3┐丁烯┐2┐酮的选择加氢胡家元陈华王祥智李贤均*(四川大学化学系络合催化研究室,成都610064)田金忠黄宁表(香港城市大学生物及化学系,香港九龙)关键词钌配合物,肉桂醛,苯... 水溶性钌┐膦配合物催化肉桂醛和4┐苯基┐3┐丁烯┐2┐酮的选择加氢胡家元陈华王祥智李贤均*(四川大学化学系络合催化研究室,成都610064)田金忠黄宁表(香港城市大学生物及化学系,香港九龙)关键词钌配合物,肉桂醛,苯丁烯酮,选择加氢分类号O643/O... 展开更多
关键词 肉桂醛 加氢 苯基丁烯酮 催化剂 钌膦配合物
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配合物RuCl2(bdpx)(NH2CH2CH2NH2)的合成及其催化活性 被引量:1
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作者 陶明 刘洪 +2 位作者 蒋中国 陈华 李贤均 《合成化学》 CAS CSCD 2008年第4期442-444,共3页
合成了一种新的双膦-钌-二胺配合物——RuCl2(bdpx)(NH2CH2CH2NH2)[bdpx=邻-二(二苯基膦)二甲苯](1),并研究了1催化苯乙酮(2)的加氢反应。在10.002mmol,n(2)∶n(Me3COK)∶n(1)=10000∶120∶1,氢气压力为3MPa的条件下,于70℃反应4h,2的... 合成了一种新的双膦-钌-二胺配合物——RuCl2(bdpx)(NH2CH2CH2NH2)[bdpx=邻-二(二苯基膦)二甲苯](1),并研究了1催化苯乙酮(2)的加氢反应。在10.002mmol,n(2)∶n(Me3COK)∶n(1)=10000∶120∶1,氢气压力为3MPa的条件下,于70℃反应4h,2的转化率达100%。 展开更多
关键词 bdpx 配合 氢化反应 苯乙酮
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两相催化体系中α,β-不饱和醛的选择性加氢反应研究Ⅰ.水溶性钌-膦配合物催化肉桂醛的加氢性能 被引量:17
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作者 王祥智 陈华 +2 位作者 黎耀忠 胡家元 李贤均 《分子催化》 CSCD 1995年第3期207-213,共7页
本文研究了两种水溶性钌-膦配合物RuCl_2(TPPTS)_3和Rucl_2(CO)_2(TPPTS)_2[TPPTS为:P(m-C_6H_4SO_3Na)_3]的合成,在水相和有机相组成的两相催化体系中,考察了它们衍生出的... 本文研究了两种水溶性钌-膦配合物RuCl_2(TPPTS)_3和Rucl_2(CO)_2(TPPTS)_2[TPPTS为:P(m-C_6H_4SO_3Na)_3]的合成,在水相和有机相组成的两相催化体系中,考察了它们衍生出的活性物种和以RuCl3-TPPTS原位合成的活性物种对肉桂醛的选择加氢性能,并对反应温度(20—80℃),氢压(2—6MPa),催化剂浓度(1.12×10^(-3)~4.50×10^(-3)mol/L),配体TPPTS浓度(9.0×10^(-3)~5.4×10^(-2)mol/L),表面活性剂浓度和反应时间的变化对选择加氢反应的影响进行了详细研究。实验结果表明,RuCl_3-TPPTS原位合成配合物的催化加氢活性最高,而在金属Ru上羰基的配位将使加氢活性降低,表面活性剂CTAB是有效的促进剂,它的加入可大大提高加氢活性,选择适当的CTAB浓度,在反应结束后水相与有机相分层迅速,有利于Ru催化剂的分离,在所考察的反应条件下,肉桂醛选择加氢生成肉桂醇的转化率大于80%,选择性达96%以上。 展开更多
关键词 肉桂醛 加氢 两相催化 水溶性 -配合
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双膦配合物Ru(OAc)_2(Ph_3P)(dppe)和Ru(OAc)_2(dppe)_2的设计合成、表征和氢化性能 被引量:1
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作者 高景星 万惠霖 +1 位作者 王永进 林种玉 《分子催化》 CSCD 1995年第2期125-131,共7页
Ru(OAc)_2(Ph_3P)_2和1或2摩尔的双-(二苯基膦)乙烷(dppe)在回流的甲苯中反应,分别生成双膦配位的Ru(OAc)_2(Ph_3P)(dppe)和Ru(OAc)_2(dppe)_2。并进行了元素分析、I... Ru(OAc)_2(Ph_3P)_2和1或2摩尔的双-(二苯基膦)乙烷(dppe)在回流的甲苯中反应,分别生成双膦配位的Ru(OAc)_2(Ph_3P)(dppe)和Ru(OAc)_2(dppe)_2。并进行了元素分析、IR、NMR等谱学表征。在温度-50至40℃的范围内,测定了Ru(OAc)_2(Ph_3P)(dppe)的 ̄(31)P{ ̄1H}NMR谱,讨论了配合物中膦配体的配位状态。在反应温度30至90℃、氢压1.0至5.0MPa的条件下,考察了两个配合物均相催化丙烯酸和苯乙烯的氢化性能。结果表明,题示的两个配合物是催化丙烯酸和苯乙烯氢化的有效催化剂。 展开更多
关键词 配合 氢化 配合 合成 催化剂
全文增补中
水相中RuCl_2(TPPTS)_2-(S,S)-DPENDS催化苄叉丙酮的不对称加氢反应 被引量:7
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作者 王金波 秦瑞香 +4 位作者 熊伟 贾云 刘德蓉 冯建 陈华 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期273-277,共5页
将水溶性手性二胺(S,S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((S,S)-DPENDS)与钌膦配合物([RuCl2(TPPTS)2]2)原位生成的催化剂用于催化水相中苄叉丙酮的不对称加氢反应.在优化条件下,羰基加氢产物4-苯基-3-丁烯-2-醇的选择性可达96.0%,对映选择性... 将水溶性手性二胺(S,S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((S,S)-DPENDS)与钌膦配合物([RuCl2(TPPTS)2]2)原位生成的催化剂用于催化水相中苄叉丙酮的不对称加氢反应.在优化条件下,羰基加氢产物4-苯基-3-丁烯-2-醇的选择性可达96.0%,对映选择性可达71.2%.经正己烷简单萃取后即可实现催化剂与加氢产物的分离,循环使用5次后,目标产物4-苯基-3-丁烯-2-醇选择性和对映选择性没有明显下降. 展开更多
关键词 钌膦配合物 苄叉丙酮 水相 不对称加氢 对映选择性
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RuCl_2[P(C_6H_5)_3]_2-(R,R)-DPEN催化萘乙酮不对称加氢反应 被引量:4
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作者 陶明 熊伟 +1 位作者 陈华 李贤均 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第12期1107-1110,共4页
合成了(R,R)-1,2-二苯基乙二胺((R,R)-DPEN)、钌和三苯基膦的三元配合物RuCl2[P(C6H5)3]2-(R,R)-DPEN,并将其用于萘乙酮的不对称加氢反应.考察了碱/催化剂的摩尔比、反应温度和氢气压力等对催化活性和对映选择性的影响.结果表明,多种因... 合成了(R,R)-1,2-二苯基乙二胺((R,R)-DPEN)、钌和三苯基膦的三元配合物RuCl2[P(C6H5)3]2-(R,R)-DPEN,并将其用于萘乙酮的不对称加氢反应.考察了碱/催化剂的摩尔比、反应温度和氢气压力等对催化活性和对映选择性的影响.结果表明,多种因素对反应的转化率和对映选择性均有影响.在萘乙酮∶(CH3)3COK∶催化剂摩尔比为50000∶450∶1,氢气压力为4MPa,反应温度为25℃的条件下,反应16h时,萘乙酮生成α-萘乙醇的产率和对映选择性分别达到了100%和83%. 展开更多
关键词 钌膦配合物 手性二胺 萘乙酮 不对称催化加氢 α-萘乙醇 对映选择性
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RuCl_2[(S)-P-Phos]-[(S)-DAIPEN]催化芳香酮的不对称加氢反应 被引量:2
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作者 姜和 王金波 +4 位作者 熊伟 贾云 秦瑞香 刘德蓉 陈华 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第3期675-678,共4页
研究了钌-双膦-二胺配合物催化剂RuCl2[(S)-P-Phos]-[(S)-DAIPEN][P-Phos:2,2′,6,6′-四甲氧基-4,4′-双(二苯基膦基)-3,3′-二吡啶,DAIPEN:1,1-二(4-甲氧苯基)-2-异丙基-1,2-乙二胺]催化芳香酮不对称加氢反应的性能,考察了不同的碱、... 研究了钌-双膦-二胺配合物催化剂RuCl2[(S)-P-Phos]-[(S)-DAIPEN][P-Phos:2,2′,6,6′-四甲氧基-4,4′-双(二苯基膦基)-3,3′-二吡啶,DAIPEN:1,1-二(4-甲氧苯基)-2-异丙基-1,2-乙二胺]催化芳香酮不对称加氢反应的性能,考察了不同的碱、叔丁醇钾浓度、反应溶剂、底物/催化剂摩尔比等因素对反应活性和对映选择性的影响.在苯乙酮、叔丁醇钾、催化剂的摩尔比为1000:20:1,氢气压力为2MPa,反应温度为30℃时,苯乙酮的转化率和α-苯乙醇的对映选择性(ee)分别达到了100%和88.5%,2′-溴苯乙醇的ee值可达97.1%. 展开更多
关键词 不对称加氢 钌膦配合物 手性二胺 芳香酮
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RuCl_2(BISBI)[(R,R)-DPEN]催化苯乙酮不对称加氢反应研究 被引量:5
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作者 陶明 陈丽 +3 位作者 熊伟 袁茂林 陈华 李贤均 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第4期559-562,共4页
报道了配合物RuCl2(BISBI)[(R,R)-DPEN][BISBI=2,2'-二(二苯膦亚甲基)-1,1'-联苯,DPEN=1,2-二苯基乙二胺]的合成和表征,并研究了其在苯乙酮不对称加氢反应中的催化性能.考察了底物/催化剂物质的量比、碱浓度、反应温度和氢气压... 报道了配合物RuCl2(BISBI)[(R,R)-DPEN][BISBI=2,2'-二(二苯膦亚甲基)-1,1'-联苯,DPEN=1,2-二苯基乙二胺]的合成和表征,并研究了其在苯乙酮不对称加氢反应中的催化性能.考察了底物/催化剂物质的量比、碱浓度、反应温度和氢气压力等对催化活性和对映选择性的影响,在苯乙酮/KOH/催化剂的物质的量比为30000∶250∶1,氢气压力为2MPa,反应温度为35℃时,苯乙酮的转化率和生成α-苯乙醇的对映选择性分别达到了100%和65%ee. 展开更多
关键词 不对称催化加氢 苯乙酮 -配合 手性二胺
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两相体系中催化氢化丙烯腈制备丙腈
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作者 谢义鹏 黎耀忠 +4 位作者 张素娟 陈华 胡家元 程溥明 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期85-87,共3页
The catalytic performance of catalyst,which was formed in situ from RuCl3-TPPTS[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3],for slelctive hydrogenation of carbon-carbon double bond in acrylonitrile to prepare propionitrile were studied ... The catalytic performance of catalyst,which was formed in situ from RuCl3-TPPTS[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3],for slelctive hydrogenation of carbon-carbon double bond in acrylonitrile to prepare propionitrile were studied in biphasic system (aqueous/organic phase).Good conversion and excellent selectivity were obtained.We studied the effect of KOH/Ru(molar ratio),H2 pressure,P/Ru(molar ratio),concentration of Ruthenium,temperature and reaction time on the catalytic activity and selectvity.The results show that the catalytic system have good conversion and very high slectivity for the hydrogenation of carbon-carbon double bond of acrylonitrile at the same time,the catalyst were separated readily from the product. 展开更多
关键词 丙烯腈 丙腈 两相体系 催化氢化 制备 钌膦配合物
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2-(2,5-二甲氧基苯基)硝基乙烯液-液催化加氢制备2,5-二甲氧基苯基乙胺 被引量:1
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作者 施颖 杜曦 +2 位作者 陈华 李贤均 胡家元 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第12期1051-1054,共4页
研究了在液-液两相(水/有机物)催化体系中,以RuCl3-TPPTS(三-间磺酸钠-三苯基膦)为催化剂前体,2-(2,5-二甲氧基苯基)硝基乙烯加氢制备2,5-二甲氧基苯基乙胺的反应性能。结果表明,当Ru的浓度为3mmol/L、n(TPPTS)/n(Ru)=6、H2分压4.0MPa... 研究了在液-液两相(水/有机物)催化体系中,以RuCl3-TPPTS(三-间磺酸钠-三苯基膦)为催化剂前体,2-(2,5-二甲氧基苯基)硝基乙烯加氢制备2,5-二甲氧基苯基乙胺的反应性能。结果表明,当Ru的浓度为3mmol/L、n(TPPTS)/n(Ru)=6、H2分压4.0MPa、反应温度90℃时,延长反应时间,不仅能进一步提高底物转化率,且可以获得纯度较高的C C加氢与—NO2完全加氢的目标产物,此条件下无苯环加氢副产物生成。 展开更多
关键词 2-(2 5-二甲氧基苯基)硝基乙烯 液-液两相催化 -配合 加氢 2 5-二甲氧基苯基乙胺
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均相苯乙酮加氢反应研究 被引量:6
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作者 牛渭玲 陶明 +3 位作者 陈丽 胡家元 李贤均 陈华 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期380-384,共5页
合成了一种新的钌膦配合物[RuCl2(Dmpp)2en](Dmpp=4-(2,6-二甲氧吡啶基)二苯基膦,en=乙二胺),对其结构进行了表征.系统研究了反应温度,氢气压力,底物和催化剂的比例,碱和催化剂的比例等反应条件对[RuCl2(Dmpp)2en]催化的芳香酮加氢反应... 合成了一种新的钌膦配合物[RuCl2(Dmpp)2en](Dmpp=4-(2,6-二甲氧吡啶基)二苯基膦,en=乙二胺),对其结构进行了表征.系统研究了反应温度,氢气压力,底物和催化剂的比例,碱和催化剂的比例等反应条件对[RuCl2(Dmpp)2en]催化的芳香酮加氢反应活性的影响,证明其在苯乙酮加氢反应中具有很好的催化活性. 展开更多
关键词 催化加氢 芳香酮 钌膦配合物
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Ru/TPPTS催化的水/有机两相对氯硝基苯CO还原为对氯苯胺的研究 被引量:1
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作者 梅建庭 蒋景阳 金子林 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期438-440,共3页
将水溶性膦 /钌配合物用于以 CO为还原剂的水 /有机两相对氯硝基苯选择还原为对氯苯胺的反应 .考察了 CTAB、反应温度和压力等对反应转化率和选择性的影响 .当在 130℃、 4MPa、 3mol/ L Na OH反应条件下反应 10 h后 ,对氯硝基苯的转化... 将水溶性膦 /钌配合物用于以 CO为还原剂的水 /有机两相对氯硝基苯选择还原为对氯苯胺的反应 .考察了 CTAB、反应温度和压力等对反应转化率和选择性的影响 .当在 130℃、 4MPa、 3mol/ L Na OH反应条件下反应 10 h后 ,对氯硝基苯的转化率可达 95 % ,产物对氯苯胺的选择性达到 展开更多
关键词 水溶性/配合 两相催化 水相 对氯硝基苯 CO 还原 有机相 一氧化碳
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