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含氮氧阴离子螯合配体的铑络合物的常压氢甲酰化催化性能 被引量:1
1
作者 陈万之 徐筠 +1 位作者 廖世健 余道容 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第6期483-486,共4页
铑膦络合物是最常用的烯烃氢甲酰化反应的催化剂,目前改进这类催化剂的活性和选择性大多从选用新型膦配体着手,而很少研究改变铑络合物本身的配位环境.Rh(acac)(CO)_2等一价铑络合物是人们熟知的氢甲酰化催化剂,而类似结构的Rh(ON)(CO)_... 铑膦络合物是最常用的烯烃氢甲酰化反应的催化剂,目前改进这类催化剂的活性和选择性大多从选用新型膦配体着手,而很少研究改变铑络合物本身的配位环境.Rh(acac)(CO)_2等一价铑络合物是人们熟知的氢甲酰化催化剂,而类似结构的Rh(ON)(CO)_2型络合物(ON为氮氧阴离子配体)催化剂则尚未见报道.本文研究了Rh(ON)(CO)_2与膦配体组成的体系在常压下对烯烃氢甲酰化反应的催化作用.所用三种Rh(ON)(CO)_2型络合物的结构如下: 展开更多
关键词 烯烃 氢甲酰化反应 铑络合物
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含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物负载的铑络合物的催化作用 被引量:3
2
作者 肖超渤 毛璞 林颐庚 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 1998年第4期417-420,共4页
含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物和三氯化铑反应,制备了聚-γ-N(β-丁硫基)乙基胺丙基硅氧烷铑络合物和聚-γ-N(β-苯硫基)乙基胺丙基硅氧烷铑络合物.选用I-癸烯,I-十二烯、苯基烯丙醚、苯丙烯、甲基丙烯酸丁酯、环... 含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物和三氯化铑反应,制备了聚-γ-N(β-丁硫基)乙基胺丙基硅氧烷铑络合物和聚-γ-N(β-苯硫基)乙基胺丙基硅氧烷铑络合物.选用I-癸烯,I-十二烯、苯基烯丙醚、苯丙烯、甲基丙烯酸丁酯、环己烯、氯代十一烯和三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应,另用丁烯进行氢化,以其实验结果评价其催化活性.实验结果表明两种铑络合物具有良好的催化活性,在1.5~1.8h之内,含有4.9×10-6mol的两种铑络合物可将I-癸烯,苯基烯丙基醚,I-十二烯硅氢化78%以上.其选择性在96%~100%之间.对丁烯的氢化效果良好. 展开更多
关键词 硫氮双齿配位基 有机硅聚合物 铑络合物
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手性PNNP型铑络合物的设计合成与应用
3
作者 伊晓东 高景星 +4 位作者 许翩翩 唐纯良 陈玲玲 廖新丽 万惠霖 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期163-163,共1页
关键词 铑络合物 国家重点实验室 设计合成 手性配体 化学研究所 固体表面 物理化 厦门大学 络合物催化剂 合成与应用
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聚苯乙烯基2,2′─联吡啶担载的羰基钌和羰基铑络合物催化剂的合成及其对烯烃氢甲酰化反应的催化作用 被引量:1
4
作者 赵继全 周耀坤 +1 位作者 罗玉忠 傅宏祥 《河北工学院学报》 1994年第2期93-98,共6页
聚苯乙烯基2,2′─联吡啶与Ru3(CO)12和Rh12(CO)4Cl2反应,制备了担载金属羰基络合物(A)和(B).利用红外光谱进行了结构鉴定.对1─庚烯的氢甲化反应的实验结果表明,A的活性低,选择性差;B的活性高... 聚苯乙烯基2,2′─联吡啶与Ru3(CO)12和Rh12(CO)4Cl2反应,制备了担载金属羰基络合物(A)和(B).利用红外光谱进行了结构鉴定.对1─庚烯的氢甲化反应的实验结果表明,A的活性低,选择性差;B的活性高,选择性好.当催化剂B0.26克,1─庚烯1.0ml,甲苯5.0ml,压力4.0MPa(CO:H2=1:1),温度110℃,反应时间20h,1─庚烯转化率达90%以上,选择性超过95%.进行560h时寿命实验,B仍有很高的催化活性. 展开更多
关键词 羰基 铑络合物 催化剂 络合物
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含氮手性及外消旋配体与铑络合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用
5
作者 王玉新 郝金库 +3 位作者 王万得 曹映玉 杨恩翠 韩晓燕 《天津师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2004年第1期12-14,共3页
将由手性配体(1S,2S)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑;外消旋配体(±)-1,1'-联-2-萘胺、手性活化剂(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑组成... 将由手性配体(1S,2S)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑;外消旋配体(±)-1,1'-联-2-萘胺、手性活化剂(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑组成的两种催化剂体系用于催化苯乙酮的不对称氢化反应.由气相色谱法及旋光测定法对反应物的转化率及产物的光学纯度分析的结果表明,手性配体和铑金属络合物组成的手性配体催化体系对苯乙酮的转化率为5.11%,产物的光学纯度为72.16%;而外消旋配体、手性活化剂与铑金属络合物组成的外消旋配体催化体系对苯乙酮的转化率为42.84%,产物的光学纯度为16.17%,由此说明手性配体催化体系较外消旋配体催化体系表现出更高的光学选择性. 展开更多
关键词 外消旋配体 铑络合物 苯乙酮 不对称氢化反应 手性配体(1S 2S)-N-对甲苯磺酰基-1 2-二苯基乙二胺
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硅胶键合膦的制备及其对铑络合物催化1-辛烯氢甲酰化反应的影响 被引量:5
6
作者 张晓亚 郑从野 +4 位作者 郑学丽 付海燕 袁茂林 李瑞祥 陈华 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第4期738-742,共5页
以硅胶为载体,采用键合接枝法将2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷(DPPES)共价键合于硅胶表面,制备了性能优良的硅胶键合型膦配体(以Si O2(PPh2)表示).以Si O2(PPh2)为配体,Rh(acac)(CO)2(acac:乙酰丙酮)为催化前体,负载铑膦络合物催化剂(Si... 以硅胶为载体,采用键合接枝法将2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷(DPPES)共价键合于硅胶表面,制备了性能优良的硅胶键合型膦配体(以Si O2(PPh2)表示).以Si O2(PPh2)为配体,Rh(acac)(CO)2(acac:乙酰丙酮)为催化前体,负载铑膦络合物催化剂(Si O2(PPh2)/Rh)在1-辛烯氢甲酰化反应中原位生成.对生成的负载型催化剂和硅胶键合型膦配体进行了傅里叶变换红外(FTIR)光谱表征,考察了膦/铑摩尔浓度比([P]/[Rh])、温度等因素对铑催化的长链1-辛烯氢甲酰化反应的影响.结果表明,膦/铑摩尔浓度比的增加能显著提高反应的成醛选择性,降低铑的流失.在[P]/[Rh]=12、363 K、2.0 MPa、1.5 h的温和反应条件下,1-辛烯转化率和成醛选择性分别可达98.4%和95.3%,其催化活性与DPPES或三苯基膦(TPP)作配体时的均相铑催化相近.催化剂循环4次后,反应活性无明显下降,1-辛烯转化率均在97.0%左右,经电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)检测,有机相中铑流失低于0.1%. 展开更多
关键词 硅胶 2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷 1-辛烯 氢甲酰化 成醛选择性 铑络合物 催化循环
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担载型铑络合物催化异丁烯氢甲酰化反应的研究 被引量:1
7
作者 陈贵斌 徐士伟 储伟 《合成化学》 CAS CSCD 2006年第2期193-195,共3页
将铑络合物担载于磷钨酸改性的载体上制备了一系列新型催化剂。利用异丁烯氢的甲酰化反应考察了磷钨酸改性的各种载体对催化剂的活性和稳定性的影响。结果表明,以磷钨酸改性的S iO2为载体的催化剂在反应中的催化效果最好,当异丁烯5.0 g,... 将铑络合物担载于磷钨酸改性的载体上制备了一系列新型催化剂。利用异丁烯氢的甲酰化反应考察了磷钨酸改性的各种载体对催化剂的活性和稳定性的影响。结果表明,以磷钨酸改性的S iO2为载体的催化剂在反应中的催化效果最好,当异丁烯5.0 g,V(H2)∶V(CO)=1∶1,p=3.0 MPa时,于377 K反应5 h,ASTY达420.9 h-1;异戊醛的收率为80.37%。 展开更多
关键词 氢甲酰化 铑络合物 磷钨酸 异丁烯 异戊醛
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铑络合物抗肿瘤作用的实验研究
8
作者 范占如 耿解萍 +1 位作者 李亢宗 潘玉诚 《肿瘤防治研究》 CAS CSCD 北大核心 1993年第1期50-52,共3页
本文用小鼠移植性肿瘤和体外培养肿瘤细胞的杀伤试验法和集落形成法研究了由铑与氟尿嘧啶络合形成的金属络合物Ⅻ的抗癌作用。结果表明:Ⅻ对S180和ECA具有明显的抗癌作用,对L1210细胞和Hela细胞的增殖,集落形成有显著抑制作用。
关键词 铑络合物 抗癌 杀伤试验
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一个具有Rh-Rh单键手性二铑络合物晶体的制备
9
作者 郭幼红 赵东升 +4 位作者 林水森 石焱芳 罗婉妹 张玲玲 余荣民 《闽南师范大学学报(自然科学版)》 2018年第3期71-75,共5页
报道一个手性化合物R-cis-Rh_2(Ph_2C_6H_4)_2(Protos)_2(CH_3CN)_(2·3)CH_3CN(Hprotos=N-(4-methylphenylsulfonyl-(L)-proline)(1)的晶体结构,该晶体结构是从R-cis-Rh_2(Ph_2C_6H_4)_2(Protos)_2(H_2O)_2(R-2)与CH_2Cl_2及CH_3C... 报道一个手性化合物R-cis-Rh_2(Ph_2C_6H_4)_2(Protos)_2(CH_3CN)_(2·3)CH_3CN(Hprotos=N-(4-methylphenylsulfonyl-(L)-proline)(1)的晶体结构,该晶体结构是从R-cis-Rh_2(Ph_2C_6H_4)_2(Protos)_2(H_2O)_2(R-2)与CH_2Cl_2及CH_3CN的混合溶液中。重结晶得到的.该晶体属于正交晶系,空间群P2_12_12_1,晶胞参数为a=9.8148(16),b=12.111(2),c=57.199(10),V=6799。(2)~3,Z=4,分子式为C_(70)H_(71)N_7O_8P_2Rh_2S_2,分子量Mr=1470.22,Dc=1.436g/cm^3, F(000)=3024和μ(MoKα)=6.54 mm-1.对9872个可观测衍射点最终偏差因子(对I> 2σ(I)的衍射点)R=0.0863,wR=0.2013;对全部衍射点(绝对结构参数=0.08(6))最终偏差因子R=0.0903,wR=0.2033.该晶体结构是一个不同的桥接配位体与双金属形成的桨轮状复合物,包含一个Rh (II)双核心及与其桥接呈顺式构型的两个邻位金属化的膦基和两个N-(4-methylphenylsulfonyl-(L)-proline,。在每个轴向位置分别有一个CH_3CN分子.Rh-Rh键长为2.524(1) . 展开更多
关键词 手性 有机络合物 邻位金属化 晶体结构
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铑(Ⅲ)与2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺络合物的催化氢波 被引量:3
10
作者 张振义 张光 吴建政 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第5期557-559,共3页
本文提出一种新的测定铑的催化氢波体系.先使Rh(Ⅲ)与3,5-diCl-PADMA在HAc-NaAc缓冲溶液中生成稳定的络合物,再以适量HclO_4将溶液酸化后进行极谱测定。利用正交试验法确定体系的最佳分析条件为:0.05 mol/L pH5.0的HAc-NaAc,1.6×10... 本文提出一种新的测定铑的催化氢波体系.先使Rh(Ⅲ)与3,5-diCl-PADMA在HAc-NaAc缓冲溶液中生成稳定的络合物,再以适量HclO_4将溶液酸化后进行极谱测定。利用正交试验法确定体系的最佳分析条件为:0.05 mol/L pH5.0的HAc-NaAc,1.6×10^(-5)mol/L3,5-diCl-PADMA,沸水浴加热15min.,4.4 mol/L HCIO4酸化。在此条件下的线性范围为1.9×10^(-11)~3.9×10^(-9)mol/L,检出限达5.8×10^(-12)mol/L。大量Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)及Co(Ⅱ)对体系的干扰可用EDTA消除。研究了催化波的性质,表明该波为Rh(Ⅲ)与3,5-diClPADMA络合物的催化氢波。 展开更多
关键词 催化氢波 镍基合金 铑络合物
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手性亚磷酸酯-铑络合物催化的烯烃氢甲酰化反应 被引量:1
11
作者 鄢明 黎星术 陈新滋 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第15期1633-1637,共5页
设计和合成了一系列由联二萘酚衍生的手性亚磷酸酯配体.这些配体与铑(Ⅰ)形成的络合物能够有效地催化苯乙烯和乙酸乙烯酯的不对称氢甲酰化反应,显示高度的催化活性、化学选择性和较好的区域选择性(异构醛/正构醛).最高对映选择性分别达... 设计和合成了一系列由联二萘酚衍生的手性亚磷酸酯配体.这些配体与铑(Ⅰ)形成的络合物能够有效地催化苯乙烯和乙酸乙烯酯的不对称氢甲酰化反应,显示高度的催化活性、化学选择性和较好的区域选择性(异构醛/正构醛).最高对映选择性分别达到37.0%和38.1%.手性双齿亚磷酸酯配体与单齿亚磷酸酯配体相比,产生更好的对映选择性,但是更低的区域选择性. 展开更多
关键词 手性亚磷酸酯-铑络合物 催化 烯烃 氢甲酰化反应
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水溶性铑-膦络合物催化1-丁烯氢甲酰化反应研究 被引量:4
12
作者 袁茂林 付海燕 +4 位作者 刘小华 陈华 黎耀忠 胡家元 李贤均 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期379-383,共5页
研究了在以水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2为催化剂的两相体系中,反应温度、压力、膦铑比、催化剂浓度、CO/H2分压比、底物浓度等对1 丁烯氢甲酰化反应的活性和区域选择性的影响.结果表明,RhCl(CO)(TPPTS)2对水/有机两相催化体系1 ... 研究了在以水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2为催化剂的两相体系中,反应温度、压力、膦铑比、催化剂浓度、CO/H2分压比、底物浓度等对1 丁烯氢甲酰化反应的活性和区域选择性的影响.结果表明,RhCl(CO)(TPPTS)2对水/有机两相催化体系1 丁烯氢甲酰化反应表现出良好的活性和区域选择性,在100℃,2.5MPa,[TPPTS]/[Rh]=25时,生成戊醛的TOF高达2500h-1,生成正戊醛的选择性达到87.5%. 展开更多
关键词 水溶性络合物 1-丁烯 两相催化体系 氢甲酰化反应
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水溶性铑-膦络合物催化烯烃氢甲酰化反应——阳离子表面活性剂的加速作用 被引量:4
13
作者 付海燕 李敏 +2 位作者 陈华 黎耀忠 李贤均 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第12期2020-2026,共7页
介绍了以水溶性铑 膦络合物RhCl(CO) (TPPTS) 2 作为催化剂前体在水 /有机两相体系中催化烯烃氢甲酰化反应研究的进展 ,阐述了阳离子表面活性剂的加速作用和介稳态胶束 离子对协同作用机理关系 .通过两相体系中界面分子组装和选择与... 介绍了以水溶性铑 膦络合物RhCl(CO) (TPPTS) 2 作为催化剂前体在水 /有机两相体系中催化烯烃氢甲酰化反应研究的进展 ,阐述了阳离子表面活性剂的加速作用和介稳态胶束 离子对协同作用机理关系 .通过两相体系中界面分子组装和选择与烯烃分子链长相匹配的表面活性剂 ,设计制备了高区域选择性复合催化剂体系 .当采用双长链表面活性剂与铑 膦络合物组成的复合催化体系时 ,在不搅拌的情况下就显示出极高的催化活性 . 展开更多
关键词 氢甲酰化反应 水溶性催化剂 表面活性剂 -膦络合物
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异丁烯氢甲酰化用介孔MCM-41分子筛负载铑磷络合物催化剂的研究 被引量:2
14
作者 许俊强 储伟 罗仕忠 《四川大学学报(工程科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第5期70-74,共5页
采用水热合成法制备Si-MCM-41介孔分子筛,并在其上担载HRh(CO)(PPh3)3络合物合成负载型催化剂,考察了该载体Si-MCM-41分子筛的制备条件对异丁烯氢甲酰化反应的影响。实验结果表明分子筛的制备条件中pH值,原料配比,晶化温度对反应性能的... 采用水热合成法制备Si-MCM-41介孔分子筛,并在其上担载HRh(CO)(PPh3)3络合物合成负载型催化剂,考察了该载体Si-MCM-41分子筛的制备条件对异丁烯氢甲酰化反应的影响。实验结果表明分子筛的制备条件中pH值,原料配比,晶化温度对反应性能的影响最显著,在pH=10,n(Si)∶n(CTAB)=1∶0.2和晶化温度为120℃的条件下制备的Si-MCM-41载体对异丁烯氢甲酰化制异戊醛的选择性达最优。采用低温液氮吸附脱附分析(BET)和X射线衍射分析(XRD)技术对载体Si-MCM-41和负载型HRh(CO)(PPh3)3-MCM-41催化剂进行表征,结果表明载体在负载络合物后仍然保持了较好的介孔特征,其较均匀的孔径分布表现出对反应产物较好的择形催化性能。 展开更多
关键词 介孔分子筛Si-MCM-41 络合物 异丁烯 氢甲酰化 异戊醛
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高活性离子液体-铑膦络合物体系催化1-己烯氢甲酰化反应 被引量:3
15
作者 郑宏杰 李敏 +2 位作者 陈华 李瑞祥 李贤均 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期4-6,共3页
The hydroformylation of 1-hexene catalyzed by rhodium-TPPTS complexes in the ionic liquid [bmim]BF 4 was studied. The activity and selectivity of the rhodium-TPPTS complexes in [bmim]BF 4 were much higher than those r... The hydroformylation of 1-hexene catalyzed by rhodium-TPPTS complexes in the ionic liquid [bmim]BF 4 was studied. The activity and selectivity of the rhodium-TPPTS complexes in [bmim]BF 4 were much higher than those reported in other ionic liquids. The TOF of 1-hexene and selectivity for aldehyde were 1508 h -1 and 92%, respectively, under the optimum conditions. The high activity of the catalyst is ascribed to the absence of halide ions as well as the much higher solubility of hydrogen and rhodium-TPPTS complexes in [bmim]BF 4 than in [bmim]PF 6. 展开更多
关键词 离子液体 -膦络合物 1-己烯 氢甲酰化反应
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单膦及双膦配体铑络合物催化的莰烯氢甲酰化反应 被引量:1
16
作者 寇元 殷元骐 《分子催化》 EI CAS CSCD 1989年第4期262-268,共7页
莰烯的氢甲酰化(100℃,10 MPa CO+H_2)因铑-膦络物中膦配体的不同而给出完全不同的产物.圆锥角较大的膦配体倾向于给出更多的exo-产物.双齿膦配体圆锥角虽较小,但因生成双膦桥联的铑络合物而使加氢能力下降,所以只得到较低转化率的endo... 莰烯的氢甲酰化(100℃,10 MPa CO+H_2)因铑-膦络物中膦配体的不同而给出完全不同的产物.圆锥角较大的膦配体倾向于给出更多的exo-产物.双齿膦配体圆锥角虽较小,但因生成双膦桥联的铑络合物而使加氢能力下降,所以只得到较低转化率的endo-莰基醛.本文还以红外光谱研究了活性催化物种并讨论了exo-,endo-产物的生成机制. 展开更多
关键词 莰烯 氢甲酰化 -膦络合物
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水溶性铑膦络合物催化低碳烯烃氢甲酰化合成醛的清洁生产技术
17
作者 李贤均 陈华 +2 位作者 黎耀忠 李瑞祥 陈骏如 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期161-162,共2页
介绍了在水/有机两相反应体系中水溶性铑膦络合物催化低碳烯烃氢甲酰化制备醛的小试和中试研究,证明了利用水溶性铑-膦络合物催化剂,以炼油厂尾气提浓的乙烯为原料合成乙醛,以纯丙烯,1-丁烯或1-丁烯和2-丁烯混合物为原料合成丁醛和戊醛... 介绍了在水/有机两相反应体系中水溶性铑膦络合物催化低碳烯烃氢甲酰化制备醛的小试和中试研究,证明了利用水溶性铑-膦络合物催化剂,以炼油厂尾气提浓的乙烯为原料合成乙醛,以纯丙烯,1-丁烯或1-丁烯和2-丁烯混合物为原料合成丁醛和戊醛是先进的清洁生产技术路线,具有工业应用价值. 展开更多
关键词 络合物 两相催化体系 乙烯 丙烯 丁烯 氢甲酰化反应 丙醛 丁醛 戊醛
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三价铑络合物催化亚胺内盐的碳氢键活化取得重要进展
18
《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第12期2396-2396,共1页
金属能化的C—H键的浦化足仃效构建C—C,C—N,C—O等化学键的办法,红仃机介成利约物开发等领域得到了广泛的应用。
关键词 铑络合物 碳氢键 活化 亚胺 催化 三价 化学键
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