铑钌双金属双配体催化剂制备氢化丁腈橡胶 被引量：6

1

作者 周淑芹 姚明 徐瑞清 《北京化工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 2002年第4期17-19,共3页

采用自制的新型铑钌双金属双配体催化剂对丁腈橡胶 (NBR)进行溶液加氢 ,制得氢化丁腈橡胶 (HNBR)。加氢度≥ 98% ,产物无凝胶。实验表明 ,这种新型铑钌双金属双配体催化剂 (Rh Ru T Y) ,不仅具有与铑钌双金属单配体催化剂 (Rh Ru P)及... 采用自制的新型铑钌双金属双配体催化剂对丁腈橡胶 (NBR)进行溶液加氢 ,制得氢化丁腈橡胶 (HNBR)。加氢度≥ 98% ,产物无凝胶。实验表明 ,这种新型铑钌双金属双配体催化剂 (Rh Ru T Y) ,不仅具有与铑钌双金属单配体催化剂 (Rh Ru P)及单一铑催化剂 (RhCl(PPh3 ) 3 )相同的催化活性和选择性 。 展开更多

关键词 制备 氢化丁腈橡胶 催化加氢 铑钌双金属双配体催化剂 催化活性 选择性

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(1S,2S)-DPEN修饰的负载型钌-铑双金属催化剂催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢 被引量：9

2

作者 刘德蓉 熊伟 +4 位作者 杨朝芬 王金波 陈华 李瑞祥 李贤均 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第4期479-483,共5页

制备了以三苯基膦(PPh_3)作为助剂的Ru-Rh/γ-Al_2O_3催化剂,在氢氧化钾的异丙醇溶液中,用(1S,2S)-DPEN[(1S,2S)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine]作手性修饰剂对苯乙酮及其衍生物进行不对称催化加氢,此催化剂表现出较高的催化活性和良... 制备了以三苯基膦(PPh_3)作为助剂的Ru-Rh/γ-Al_2O_3催化剂,在氢氧化钾的异丙醇溶液中,用(1S,2S)-DPEN[(1S,2S)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine]作手性修饰剂对苯乙酮及其衍生物进行不对称催化加氢,此催化剂表现出较高的催化活性和良好的对映选择性.优化反应条件,苯乙酮、乙基苯基酮和异丙基苯基酮的转化率分别达到92.5%,95.9%,100%,生成(R)-构型产物的ee值分别达到79.6%、81.2%和81.4%. 展开更多

关键词 钌 铑 双金属催化剂 苯乙酮 不对称加氢

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铑-钌双金属催化剂用于丁腈橡胶加氢最佳工艺参数 被引量：1

3

作者 姚明 周淑芹 +3 位作者 徐瑞清 岳冬梅 许贵显 钟毓镇 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第6期607-610,共4页

用作者研制的铑 -钌双金属配位化合物催化剂 (BMSC)对丁腈橡胶溶液进行均相加氢 .采用正交设计方法 ,考察温度、压力、催化剂用量和反应时间对加氢度的影响 ,并用极差分析方法对正交试验结果进行分析 ,得到了最佳的加氢工艺参数 .在反... 用作者研制的铑 -钌双金属配位化合物催化剂 (BMSC)对丁腈橡胶溶液进行均相加氢 .采用正交设计方法 ,考察温度、压力、催化剂用量和反应时间对加氢度的影响 ,并用极差分析方法对正交试验结果进行分析 ,得到了最佳的加氢工艺参数 .在反应温度为 145℃、氢气压力 1.2MPa、反应 4h的条件下 ,催化剂用量为NBR胶重的 0 .2 5 % ,产物加氢度可达 98%以上 . 展开更多

关键词 工艺参数 铑-钌双金属催化剂 丁腈橡胶 催化加氢 正交试验 极差分析

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一种新型铑钌双金属催化剂对NBR加氢的研究(英文) 被引量：1

4

作者 岳冬梅 沈曾民 +1 位作者 徐瑞清 魏永康 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2001年第4期231-231,共1页

研制了一种新型铑钌双金属加氢催化剂（BMSC）用于NBR不饱和双键的加氢，具有高活性、良好的选择性和较低的成本。通过与单金属催化剂RhCl(PPh_3)_3及RuCl_2(PPh_3)_3对NBR加氢活性及加氢速率对比，表明BMSC的加氢活性与RhCl(PPh_3)_3... 研制了一种新型铑钌双金属加氢催化剂（BMSC）用于NBR不饱和双键的加氢，具有高活性、良好的选择性和较低的成本。通过与单金属催化剂RhCl(PPh_3)_3及RuCl_2(PPh_3)_3对NBR加氢活性及加氢速率对比，表明BMSC的加氢活性与RhCl(PPh_3)_3的相当且无凝胶生成，其相对加氢速率从大到小为RhCl(PPh_3)_3，BMSC，RuCl_2(PPh_3)_3。Raman光谱分析表明这是一种新型络合加氢催化剂，它不同于RhCl(PPh_3)_3和RuCl_2(PPh_3)_3催化剂的混合物。通过红外光谱对加氢前后的NBR进行了表征，得到加氢前后—CN的特征峰(2 247 cm^(－1)处)无变化,同时在3 400～3 500 cm^(－1)和3 310～3 450 cm^(－1)处未发现—NH_2和仲胺的特征峰,说明—CN没有被还原。因而这是一种高活性、高选择性的NBR加氢催化剂，其加氢度可达98％以上而无凝胶生成。 展开更多

关键词 铑钌双金属加氢催化剂 氢化丁腈橡胶 RAMAN光谱 均相加氢 加氢度

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铑-钌双金属配位催化剂氢化丁腈橡胶的流变性能

5

作者 张东恒 姚明 徐瑞清 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期78-81,共4页

研究了铑-钌双金属配位催化剂体系制备的氢化丁腈橡胶(HNBR)的相对分子质量及其分布、剪切应力与剪切速率的关系、表观黏度与剪切速率的关系、表观黏度与温度的关系以及口型膨胀情况。结果表明,制备的HNBR的加工流变行为具有较高的剪切... 研究了铑-钌双金属配位催化剂体系制备的氢化丁腈橡胶(HNBR)的相对分子质量及其分布、剪切应力与剪切速率的关系、表观黏度与剪切速率的关系、表观黏度与温度的关系以及口型膨胀情况。结果表明,制备的HNBR的加工流变行为具有较高的剪切速率敏感性和很低的加工温度敏感性,且其加工流变行为与已工业化生产的国外同类产品相当。 展开更多

关键词 铑-钌双金属配位催化剂 丁腈橡胶 加氢 氢化丁腈橡胶 流变性能

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新型双金属双配体催化剂对NBR加氢的影响 被引量：11

6

作者 岳冬梅 沈曾民 +1 位作者 徐瑞清 魏永康 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期41-45,共5页

以四甲基乙二胺-苯硫醚为双配体制备了新型铑钌加氢催化剂,研究了这种催化剂对NBR的加氢活性,主要考察了催化剂浓度以及反应温度、时间、氢气压力、胶液浓度对NBR溶液加氢性能的影响,得到了新型双金属双配体催化剂对NBR加氢的较佳工艺参... 以四甲基乙二胺-苯硫醚为双配体制备了新型铑钌加氢催化剂,研究了这种催化剂对NBR的加氢活性,主要考察了催化剂浓度以及反应温度、时间、氢气压力、胶液浓度对NBR溶液加氢性能的影响,得到了新型双金属双配体催化剂对NBR加氢的较佳工艺参数.同时在自行设计的动力学研究装置上,测试了催化剂对NBR加氢的空气稳定性,其空气稳定性优于现有的其他贵金属加氢催化剂.与几种商业化的胶的性能进行了对比,自制的HNBR产品力学性能达到了工业化产品的水平,表明这种新型催化剂具有高活性、好的选择性以及优良的实用性. 展开更多

关键词 氢化丁腈橡胶 双金属双配体催化剂 加氢 空气稳定性

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铑-钌双金属配位催化剂制备氢化丁腈橡胶的结构和性能

7

作者 李少毅 白华栋 +2 位作者 文芳岱 周淑芹 徐瑞清 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期273-275,共3页

用自制的铑-钌(Rh-Ru)双金属配位催化剂对丁腈橡胶(NBR)进行溶液均相催化加氢,制备了氢化丁腈橡胶(HNBR)。采用红外光谱法、核磁共振法、溴碘试剂法和差示扫描量热法进行了分析表征。结果表明,NBR中CC被加氢还原,而耐油基团—CN没有改变... 用自制的铑-钌(Rh-Ru)双金属配位催化剂对丁腈橡胶(NBR)进行溶液均相催化加氢,制备了氢化丁腈橡胶(HNBR)。采用红外光谱法、核磁共振法、溴碘试剂法和差示扫描量热法进行了分析表征。结果表明,NBR中CC被加氢还原,而耐油基团—CN没有改变;HNBR的玻璃化转变温度先随加氢度的增加略有下降,当加氢度达到90%以上时,又缓慢升至原胶NBR的水平。以加氢度为95%的HNBR为基础胶料,制得了邵尔A型硬度为73、拉伸强度为25MPa、扯断伸长率为195%、压缩永久变形为17%的硫化胶。 展开更多

关键词 铑-钌双金属配位催化剂 氢化丁腈橡胶 表征 性能

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铑-钌双金属催化体系氢化丁腈橡胶的性能 被引量：5

8

作者 姚明 张东恒 +2 位作者 徐瑞清 许贵显 钟毓镇 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2007年第1期57-59,共3页

用新型铑-钌双金属催化剂制备了氢化丁腈橡胶(HNBR),分析了产物基本性能,并与国外同类产品进行了对比。结果表明,HNBR的相对分子质量较基础胶有所提高;与德国Bayer公司的Ther-ban A 3406和日本Zeon公司的Zetpol 2000 L相比,其物理机械... 用新型铑-钌双金属催化剂制备了氢化丁腈橡胶(HNBR),分析了产物基本性能,并与国外同类产品进行了对比。结果表明,HNBR的相对分子质量较基础胶有所提高;与德国Bayer公司的Ther-ban A 3406和日本Zeon公司的Zetpol 2000 L相比,其物理机械性能和耐油性能基本相当,在通常的剪切速率范围内的流变性能也相近。 展开更多

关键词 氢化丁腈橡胶 铑-钌双金属催化剂 相对分子质量 流变性能 物理机械性能 耐油性能

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用于NBR加氢的一种新型铑双配体催化剂的研制 被引量：3

9

作者 岳冬梅 沈曾民 +1 位作者 徐瑞清 魏永康 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第2期177-179,共3页

研制了一种可用于 NBR加氢的新型铑双配体催化剂 (Rh- N- S,铑 -三苯胺 -苯硫醚 )。实验结果表明 ,该催化剂与 Wilkinson催化剂相比 ,不仅具有高的催化活性和选择性 。

关键词 铑双配体催化剂 NBR加氢 空气稳定性 氢化丁腈橡胶

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Rh-Ru双金属催化剂的NBR加氢动力学研究 被引量：3

10

作者 张云云 郭昕 +1 位作者 岳冬梅 徐瑞清 《北京化工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 2000年第4期57-58,66,共3页

以铑 -钌 (Rh -Ru)双金属催化剂对丁腈胶 (NBR)进行均相溶液加氢动力学研究。分别考察了该催化剂体系的加氢活性、加氢速率和选择性。经加氢实验表明 ,该催化剂对NBR加氢的较佳工艺条件为 :氢气压力 1 4MPa ;温度 145℃ ,反应时间 4～ 5... 以铑 -钌 (Rh -Ru)双金属催化剂对丁腈胶 (NBR)进行均相溶液加氢动力学研究。分别考察了该催化剂体系的加氢活性、加氢速率和选择性。经加氢实验表明 ,该催化剂对NBR加氢的较佳工艺条件为 :氢气压力 1 4MPa ;温度 145℃ ,反应时间 4～ 5h ,使NBR加氢度≥ 98%。此外还求得各因素的反应级数 ,并得到该催化剂的NBR加氢动力学方程 :-d[CC]/dt=k[CC]1 70 p1 17[Rh -Ru]1 30 ,反应温度 115～ 145℃时的加氢反应活化能为 13 17kJ/mol。 展开更多

关键词 钌-铑双金属催化剂 丁腈橡胶 加氢 催化动力学

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铑-双膦配合物的咬角效应对催化1-十二烯氢甲酰化反应的影响 被引量：1

11

作者 黄雪原 李敏 +3 位作者 徐斌 李瑞祥 陈华 李贤均 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期26-30,共5页

研究了HRh(CO)(PPh ３ ) ３ -双膦配体(BISBI，BDPX，BDNA和BINAP)体系在１-十二烯氢甲酰化反应中的催化性 能。４种双膦配体具有不同的空间结构，因而有不同的咬角(bite angle)，它们与铑催化 剂前体HRh(CO)(PPh ３ ) ３ 进行配体交换... 研究了HRh(CO)(PPh ３ ) ３ -双膦配体(BISBI，BDPX，BDNA和BINAP)体系在１-十二烯氢甲酰化反应中的催化性 能。４种双膦配体具有不同的空间结构，因而有不同的咬角(bite angle)，它们与铑催化 剂前体HRh(CO)(PPh ３ ) ３ 进行配体交换后，形成不同的催化活性物种。４种复合催化剂体系中，HRh(CO)(PPh ３ ) ３ -BISBI(咬角为１２０°)对直链醛的形成具有很高的区域选择性，这可能是因为形 成了有利于生成直链烷基-铑的ee构型催化活性物种，其它３种双膦配体与HRh(CO)(PPh ３ ) ３ 组成的复合催化剂体系区域选择性没有多少变化，是与它们具有较小的咬角有关(BINA P８５°，BDPX９０°，BDNA１０４°)。上述４种HRh(CO)(PPh ３ ) ３ -双膦体系与HRh(CO)(PPh ３ ) ３ -PPh ３ 体系相比较，催化活性较低，这可能是因为双膦的螯合配位作用使催化活性物种较稳定 。 展开更多

关键词 铑-双膦配合物 咬角效应 催化剂 1-十二烯氢甲酰化反应 双膦配体

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双配体铑-膦体系用于1-辛烯氢甲酰化制备壬醛的研究 被引量：2

12

作者 随山红 李爽 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2022年第S02期307-310,314,共5页

以乙酰丙酮二羰基铑[Rh(CO)_(2)(acac)]为催化剂前驱体,分别考察了双亚磷酸酯(BOX-800)和三苯基膦(TPP)作为配体以及双配体组合作用于1-辛烯氢甲酰化反应体系中的催化效果,同时探究了配体浓度、催化剂浓度、反应温度、反应时间等条件对... 以乙酰丙酮二羰基铑[Rh(CO)_(2)(acac)]为催化剂前驱体,分别考察了双亚磷酸酯(BOX-800)和三苯基膦(TPP)作为配体以及双配体组合作用于1-辛烯氢甲酰化反应体系中的催化效果,同时探究了配体浓度、催化剂浓度、反应温度、反应时间等条件对辛烯氢甲酰化反应结果的影响。结果表明,双亚磷酸酯和三苯基膦的双配体组合应用于反应体系中,两者有很好的协同效果,可明显提高产物中壬醛的收率以及直链醛的选择性,通过对各项反应条件进行优化,得到壬醛收率达81.64%、正异比为76.9、正构体选择性达98.72%。 展开更多

关键词 氢甲酰化 1-辛烯 铑催化剂 双配体组合 壬醛

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兰化所高效手性催化剂开发取得进展

13

《精细化工原料及中间体》 2011年第10期50-50,共1页

中科院兰州化学物理研究所日前在芳酮不对称氢化反应的催化剂制备研究中取得突破,研究人员首次将非手性膦与自行设计合成的刚性手性环状二双胺结合,制得一种新型手性钌催化剂,并将其成功应用于芳酮不对称氢化反应,得到了极高的对映选择... 中科院兰州化学物理研究所日前在芳酮不对称氢化反应的催化剂制备研究中取得突破,研究人员首次将非手性膦与自行设计合成的刚性手性环状二双胺结合,制得一种新型手性钌催化剂,并将其成功应用于芳酮不对称氢化反应,得到了极高的对映选择性和反应活性。 展开更多

关键词 手性催化剂 不对称氢化反应 对映选择性 催化剂制备 设计合成 钌催化剂 手性膦 物理研究所 芳酮 双膦配体

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双膦配体的合成及铑-双膦配体催化剂对混合辛烯氢甲酰化反应的催化行为 被引量：6

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作者 刘晔 贺德华 +3 位作者 李春波 王同恩 刘金尧 朱起明 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期337-342,共6页

合成了具有不同电子效应的 3种双膦配体 .其给电子性为 Ph2 P(CH2 ) 4 PPh2 >Ph2 P(O) (CH2 ) 4 PPh2 >Ph2 P(O) (CH2 ) 4 P(O) Ph2 .这 3种配体与醋酸铑二聚体配合物构成的催化剂 ,在混合辛烯的均相氢甲酰化反应中表现出的活性... 合成了具有不同电子效应的 3种双膦配体 .其给电子性为 Ph2 P(CH2 ) 4 PPh2 >Ph2 P(O) (CH2 ) 4 PPh2 >Ph2 P(O) (CH2 ) 4 P(O) Ph2 .这 3种配体与醋酸铑二聚体配合物构成的催化剂 ,在混合辛烯的均相氢甲酰化反应中表现出的活性和选择性与配体给电子性强弱的次序完全相反 .我们认为 ,具有弱配位性的 [Rh(CH3COO) 2 ]2 Ph2 P-(O) (CH2 ) 4 P(O) Ph2 催化体系 ,因其形成的活性物种的活泼性高 ,有利于惰性的长碳链混合辛烯的活化转化 .对该体系循环使用的结果表明 ,经历 3次循环后 ,催化剂活性逐渐降低 . 展开更多

关键词 混合辛烯 催化剂 铑 双膦配体 甲酰化反应

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新型配体的NBR加氢催化体系 被引量：4

15

作者 岳冬梅 沈曾民 +1 位作者 徐瑞清 魏永康 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期88-91,共4页

以含磷、氮、氧和硫元素的化合物为配体,分别与三氯化铑水合物形成配位催化剂,并以此对NBR进行加氢。结果表明:以含磷、氮、氧和硫元素的化合物为配体与铑金属离子的配位形成的催化剂对NBR加氢具有不同的活性;研制出用于NBR加氢的新型... 以含磷、氮、氧和硫元素的化合物为配体,分别与三氯化铑水合物形成配位催化剂,并以此对NBR进行加氢。结果表明:以含磷、氮、氧和硫元素的化合物为配体与铑金属离子的配位形成的催化剂对NBR加氢具有不同的活性;研制出用于NBR加氢的新型双配体催化剂(Rh—N—T),其加氢度可达96%以上,而且具有良好的空气稳定性。 展开更多

关键词 丁腈橡胶 氢化 铑双配体催化剂 均相加氢 催化体系

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手性PNNP型铑络合物的设计合成与应用

16

作者 伊晓东 高景星 +4 位作者 许翩翩 唐纯良 陈玲玲 廖新丽 万惠霖 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期163-163,共1页

关键词 铑络合物 国家重点实验室 设计合成 手性配体 化学研究所 固体表面 物理化 厦门大学 钌络合物催化剂 合成与应用

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Ru-Rh/AC催化对苯二酚选择性加氢制备1,4-环己二醇 被引量：6

17

作者 孙亮 荣泽明 +3 位作者 张文君 吕金昆 杜文强 王越 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期146-151,共6页

采用浸渍法制备了负载在活性炭(AC)上的Ru-Rh/AC双金属催化剂,通过ICP-AES,TEM,XRD方法对Ru-Rh/AC催化剂进行了表征;将Ru-Rh/AC催化剂用于对苯二酚选择性加氢制备1,4-环己二醇的反应,系统考察了溶剂、反应温度、反应压力和催化剂用量对... 采用浸渍法制备了负载在活性炭(AC)上的Ru-Rh/AC双金属催化剂,通过ICP-AES,TEM,XRD方法对Ru-Rh/AC催化剂进行了表征;将Ru-Rh/AC催化剂用于对苯二酚选择性加氢制备1,4-环己二醇的反应,系统考察了溶剂、反应温度、反应压力和催化剂用量对该反应的影响。表征结果显示,活性组分在AC载体表面形成了高分散的粒径为2～5 nm的合金颗粒。实验结果表明,优化的反应条件为:以异丙醇为溶剂、催化剂中Ru-Rh金属与对苯二酚摩尔比为0.005、反应温度80℃、反应压力1.0 MPa。在此条件下反应1 h,对苯二酚转化率为100%,目的产物1,4-环己二醇的选择性为95.5%。Ru-Rh/AC双金属催化剂具有较好的稳定性。 展开更多

关键词 双金属催化剂 钌 铑 催化选择加氢 对苯二酚 1 4-环己二醇

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光学活性胺膦配体的合成与在不对称催化中的应用

18

作者 高景星 李岩云 +3 位作者 章慧 潘恩德 朱彩飞 万惠霖 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期401-403,共3页

用邻二苯基膦苯甲醛与不同的手性二胺缩合 ,高产率地制备了一系列手性双胺双膦配体 .这些配体分别与 Ru(DMSO) 4Cl2 或 [Rh(COD) Cl]2 等反应 ,可制备相应的手性双胺双膦钌、铑配合物 .在异丙醇溶液中 ,该 C2 -对称的手性双胺双膦钌、... 用邻二苯基膦苯甲醛与不同的手性二胺缩合 ,高产率地制备了一系列手性双胺双膦配体 .这些配体分别与 Ru(DMSO) 4Cl2 或 [Rh(COD) Cl]2 等反应 ,可制备相应的手性双胺双膦钌、铑配合物 .在异丙醇溶液中 ,该 C2 -对称的手性双胺双膦钌、铑配合物是多种芳香酮不对称转移氢化的优秀催化剂 ,反应产物手性芳香醇的转化率和对映选择性分别高达 99%和 98% 展开更多

关键词 胺膦配体 手性金属配合物 芳香酮 不对称氢化 钌 铑 催化剂 合成 手性配体 不对称催化

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