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5-位含偶氮苯功能基团的降冰片烯衍生物的合成及加成聚合 被引量：1
1
作者 贺晓慧 石玲 +3 位作者 聂华荣 陈义旺 袁斌 伍青 《华南理工大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第9期68-74,共7页
合成了5-位含偶氮苯功能基团的降冰片烯衍生物,并采用双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C6F5)3催化剂体系在甲苯中对该单体进行了加成均聚合与共聚合,利用FT-IR、1HNMR、13C NMR、UV-Vis、GPC、TGA、DSC对合成的极性单体及聚合物进行了表征.结果... 合成了5-位含偶氮苯功能基团的降冰片烯衍生物,并采用双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C6F5)3催化剂体系在甲苯中对该单体进行了加成均聚合与共聚合,利用FT-IR、1HNMR、13C NMR、UV-Vis、GPC、TGA、DSC对合成的极性单体及聚合物进行了表征.结果表明:该单体及聚合物在300～400 nm范围均有较强的光学吸收;共聚物相对分子质量在4.78×104～5.15×104之间,均聚物相对分子质量在6.5×105～1.28×106之间;烷基链的引入使聚合物的玻璃化温度降低至在573K以下;两种聚合物的热稳定性良好,热分解温度在593K以上;共聚物的溶解性优于均聚物. 展开更多
关键词 降冰片烯衍生物 偶氮苯发色团 聚合 催化体系
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手性降冰片烯衍生物的制备及应用 被引量：1
2
作者 曹堃 袁贝 +2 位作者 刘学 吴敏芳 姚臻 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第6期605-616,共12页
手性降冰片烯类衍生物是C5主馏分之一的(双)环戊二烯中一类重要的高附加值衍生产品,主要由环戊二烯和非对称的亲双烯体通过Diels-Alder反应制得。本文从合成手性降冰片烯衍生物的机理出发,重点介绍了在有/无催化剂条件下制备手性降冰片... 手性降冰片烯类衍生物是C5主馏分之一的(双)环戊二烯中一类重要的高附加值衍生产品,主要由环戊二烯和非对称的亲双烯体通过Diels-Alder反应制得。本文从合成手性降冰片烯衍生物的机理出发,重点介绍了在有/无催化剂条件下制备手性降冰片烯酯类、醛类、酮类和酰基口恶唑烷酮类衍生物时的收率和立体选择性等。由手性二醇、二酚或口恶唑啉与配位较强的铝、硼、铜、钛或镧系金属络合物等配位而成的手性催化剂有利于提高手性降冰片烯衍生物合成速度及其立体选择性。同时,本文针对近年来手性降冰片烯衍生物在光致变色的光学材料和阴离子、阳离子及复合离子交换膜领域中的应用进行了简要概述。最后,对其研究方向和应用前景进行了展望。 展开更多
关键词 手性降冰片烯衍生物 环戊二烯 亲双烯体 狄尔斯-阿尔德反应
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降冰片烯及其衍生物开环易位聚合的研究进展 被引量：3
3
作者 姜啟亮 陈琦 +2 位作者 姜付本 陈宬 VERPOORT Francis 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第7期1165-1173,共9页
环烯烃开环易位聚合(ROMP)是指在金属催化剂存在下,环烯烃中的碳碳双键断裂并重新结合形成新的分子,得到的聚合物中留有不饱和双键,具有活性聚合的特点。ROMP是改造碳碳双键最有效的手段之一,极具特色且广泛应用于高分子材料与有机分子... 环烯烃开环易位聚合(ROMP)是指在金属催化剂存在下,环烯烃中的碳碳双键断裂并重新结合形成新的分子,得到的聚合物中留有不饱和双键,具有活性聚合的特点。ROMP是改造碳碳双键最有效的手段之一,极具特色且广泛应用于高分子材料与有机分子的合成。关于环烯烃ROMP研究早在20世纪50年代就已开始,当时的研究主要集中在以Ti、Re、W、Mo等过渡金属配合物组成的Ziegler-Natta催化体系引发环烯烃ROMP。20世纪80年代中期以后,研究则以亚烷基类或卡宾型类催化剂为主,其引发环烯烃ROMP的机理更加清晰。随着结构明确、稳定高效的环烯烃ROMP催化剂的开发与完善,该领域的研究焦点开始转向环烯烃ROMP适用单体的拓展以及所得聚合物的应用。在环烯烃ROMP研究中,降冰片烯及其衍生物是研究最多和应用最广的一类单体,这是因为它们的反应活性较高,来源丰富,价格也不昂贵。除研究拓展ROMP适用单体外,研究者主要从降冰片烯基单体的空间位阻、化学构型、侧基极性以及与其他环烯烃或降冰片烯基单体共聚改性等方面不断进行尝试,同时充分发挥环烯烃ROMP优势,与其他聚合方法联用,不断改善所得聚合物的性能并将其应用于不同研究领域。降冰片烯及其衍生物ROMP在阻燃材料、交换膜、纳米材料、生物医药等领域已取得一系列研究成果,其中在阻燃材料领域研究最早且许多产品已经工业化。在交换膜领域,由于降冰片烯基聚合物膜的热稳定性、耐酸碱性和电导率均较好,目前的研究主要是探索如何在燃料电池中获得应用。纳米材料是近年来最热门的研究领域之一,降冰片烯基纳米金属聚合物材料和纳米磁性聚合物材料等已有初步应用。在生物医药领域,降冰片烯及其衍生物极具发展前景,目前的研究主要集中在药物传输材料,已有初步的研究成果,但要实现工业化尚待进一步研究。此外,基于降冰片烯及其衍生物的接枝聚合物、嵌段聚合物、液晶聚合物、导电聚合物等也获得人们越来越多的关注。本文简要介绍了降冰片烯及其衍生物ROMP的反应机理,以及ROMP催化剂从多组分到钼、钨系再到钌系等几个发展阶段,详细综述了降冰片烯及其衍生物ROMP在上述若干领域的研究进展,并在此基础上简要探讨了今后研究与开发应用的新方向。 展开更多
关键词 开环易位聚合(ROMP) 催化剂 降冰片烯 降冰片烯衍生物 阻燃 离子交换膜 质子交换膜 药物传输 聚合物纳米复合材料
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芴基胺基二甲基钛配合物催化的乙烯和降冰片烯及其衍生物共聚研究 被引量：1
4
作者 芦风正 郑宇超 +1 位作者 孙延杰 蔡正国 《合成技术及应用》 2022年第1期37-44,共8页
本文以制备符合镜头用COC材料性能的光学透明高分子材料为导向,选用芴基胺基二甲基钛类配合物,研究了不同催化剂结构、助催化剂、温度以及共单体投料比等聚合条件对于乙烯与降冰片烯(NB)共聚反应的影响。采用高温GPC、DSC和NMR等表征手... 本文以制备符合镜头用COC材料性能的光学透明高分子材料为导向,选用芴基胺基二甲基钛类配合物,研究了不同催化剂结构、助催化剂、温度以及共单体投料比等聚合条件对于乙烯与降冰片烯(NB)共聚反应的影响。采用高温GPC、DSC和NMR等表征手段对共聚反应以及共聚产物链结构进行研究。结果表明C_(s)-对称的[t-BuNSiMe_(2)Flu]TiMe_(2)(Ia)配合物在1.2当量比的Ph_(3)CB(C_(6)F_(5))_(4)的活化下共聚活性最高达到2040 kg/(mol·h),且对NB的共聚能力最强,NB的插入率在40.4%~56.7%范围内可控。所得共聚产物的玻璃化转变温度(Tg)与NB的插入率呈线性关系,可在115~175℃范围内可控。同时探究乙烯与双环戊二烯(DCPD)的共聚结果发现,Ia-Ph_(3)CB(C_(6)F_(5))_(4)体系对共聚表现出很高的活性,聚合温度为60℃时共聚合活性高达5190 kg/(mol·h),共聚物中DCPD的插入率最高达46.7%。当两种共单体的插入率相同时,乙烯/DCPD共聚物的Tg高于乙烯/NB共聚物的Tg。 展开更多
关键词 降冰片烯及其衍生物与乙烯共聚 环烯烃共聚物 链结构 光学透明高分子材料
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一种新型聚降冰片烯类无规共聚物的合成与表征 被引量：3
5
作者 冯志明 赵阳 +3 位作者 李雪 谢晓峰 柴春鹏 罗运军 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第S2期439-444,共6页
降冰片烯衍生物的开环易位聚合具有反应条件温和、反应速率快及尺寸可控等优点,且因其独特的结构使得聚合物主链具有良好的热稳定性及耐酸碱性能。本文通过开环易位聚合法制备了降冰片烯基苯磺酰氯(NBSC)与5-降冰片烯-2,3-二羧酸二甲酯(... 降冰片烯衍生物的开环易位聚合具有反应条件温和、反应速率快及尺寸可控等优点,且因其独特的结构使得聚合物主链具有良好的热稳定性及耐酸碱性能。本文通过开环易位聚合法制备了降冰片烯基苯磺酰氯(NBSC)与5-降冰片烯-2,3-二羧酸二甲酯(DCNM)的新型二元无规共聚物。通过FT-IR、NMR表征了单体和共聚物的化学结构,并通过设计对比实验探究了最佳反应条件。GPC数据显示,当两单体配比1∶1,催化剂用量为单体总物质的量1/450,反应时间30 min,反应温度40℃时,共聚物的相对分子质量最大,分子量分布较窄,产率最高,此条件为最佳反应条件。DSC表明,DCNM单体均聚物的Tg为60℃,与NBSC共聚后,Tg升高至80℃左右。TGA数据显示共聚物质量分解5%时对应的温度为145℃,最大分解速率时的温度为245℃,证明该聚合物具有良好的热稳定性。综合考虑其各项性能,这种新型的聚合物有望用于燃料电池质子交换膜领域的研究。 展开更多
关键词 开环易位聚合 降冰片烯衍生物 无规共聚物 质子交换膜
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