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手性相转移催化剂的合成及其不对称诱导效应Ⅰ——(1S,2R)-(一)-(1-对硝基苯基-1,3-二羟基-2-丙基)三甲基碘化铵 被引量:4
1
作者 华玉夏 焦晓云 +2 位作者 刘文陆 矫桂丽 邹志琛 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期201-202,228,共3页
以氯霉素为原料,经水解、叔胺化、季铵化合成了光学纯(1S,2R)-(-)-(1-对硝基苯基-1,3-二羟基-2-丙基)三甲基 碘化铵,作为相转移催化剂,它对苯乙腈的α-甲基化、苯甲醛与氯仿的亲核加成均显示良好的催化作用和一定的不对称 诱导效应。
关键词 手性相转移催化剂 合成 不对称诱导效应 (1s 2R)-(—)-(1-对硝基苯基-1 3-二羟基-2-丙基)三甲基碘化铵 手性化合物
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(1S,2S)-DPEN修饰的Ir/Al2O3催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应 被引量:3
2
作者 杨俊 赵文波 +4 位作者 杨朝芬 孙晓东 王齐 朱艳琴 陈华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第7期1679-1684,共6页
在碱性条件下制备了三氧化二铝负载的铱(Ir/γ-Al2O3)催化剂,并用于苯乙酮及其衍生物的不对称催化加氢反应.考察了不同的碱、碱浓度、手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺[(1S,2S)-DPEN]浓度、反应温度和反应压力对催化剂及反应的影响.结... 在碱性条件下制备了三氧化二铝负载的铱(Ir/γ-Al2O3)催化剂,并用于苯乙酮及其衍生物的不对称催化加氢反应.考察了不同的碱、碱浓度、手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺[(1S,2S)-DPEN]浓度、反应温度和反应压力对催化剂及反应的影响.结果显示,在优化反应条件下,该催化剂表现出较高的催化活性和良好的对映选择性,其中异丁酰苯不对称催化加氢反应的对映选择性达到了80.3%.该催化剂不需要使用任何稳定剂,制备方法简单,催化性能稳定,通过简单的离心分离即可循环使用. 展开更多
关键词 (1s 2s)-1 2-二苯基乙二胺 Ir/Al2O3催化剂 苯乙酮 不对称加氢反应
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苏-(1S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1,3-丙二醇的酮缩合物的高产率合成 被引量:1
3
作者 单自兴 万波勇 王国平 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 北大核心 2001年第2期165-168,共4页
无催化剂存在下高产率制备晶态苏 - (1S,2 S) - 2 -氨基 - 1-对硝基苯基 - 1,3-丙二醇酮缩合物的新方法 .苏 - (1S,2 S) - 2 -氨基 - 1-对硝基苯基 - 1,3-丙二醇与环己酮、丙酮、2 -丁酮或 3-戊酮在甲苯或二甲苯中恒沸脱水后冷至室温 ,... 无催化剂存在下高产率制备晶态苏 - (1S,2 S) - 2 -氨基 - 1-对硝基苯基 - 1,3-丙二醇酮缩合物的新方法 .苏 - (1S,2 S) - 2 -氨基 - 1-对硝基苯基 - 1,3-丙二醇与环己酮、丙酮、2 -丁酮或 3-戊酮在甲苯或二甲苯中恒沸脱水后冷至室温 ,可以直接得到漂亮的晶态缩合产物 ,或蒸发溶剂、并用乙醚萃取 ,由萃取液中获取晶态产物 ,收率一般高于90 % . 展开更多
关键词 -(1s 2s)-2-氨基-1-对硝基苯基-1 3-丙二醉 酮缩合物 制备 晶态缩合物 产率
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(2S)-(+)-2-溴-1-(6’-甲氧基-2’-萘基)丙-1-酮的不对称合成 被引量:1
4
作者 胡艾希 范国枝 赵海涛 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第1期93-96,共4页
以(2R,3R)-酒石酸二甲酯为手性辅助剂,6-甲氧基-2-丙酰基萘经缩酮化、溴化钢不对称溴化、水解等反应合成了(2S)-2-溴-1-(6’-甲氧基-2’-萘基)丙-1-酮。总收率94%。
关键词 萘普生 中间体 合成 不对称溴化 溴化铜
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关于P_(2r,2s-1)的k-优美标号
5
作者 李武装 李光海 严谦泰 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2011年第5期18-21,共4页
对于简单图G=<V,E>,如果存在一个映射f:V(G)→{0,1,2,…,|E|+k-1}满足:1)对任意的u,v∈V,若u≠v,则f(u)≠f(v);2)max{f(u)|u∈V}=|E|+k-1;3)对任意的e1,e2∈E,若e1≠e2,则g(e1)≠g(e2),且{g(e1)|e∈E}={k,k+1,…,|E|+k-1},g(e2)=|... 对于简单图G=<V,E>,如果存在一个映射f:V(G)→{0,1,2,…,|E|+k-1}满足:1)对任意的u,v∈V,若u≠v,则f(u)≠f(v);2)max{f(u)|u∈V}=|E|+k-1;3)对任意的e1,e2∈E,若e1≠e2,则g(e1)≠g(e2),且{g(e1)|e∈E}={k,k+1,…,|E|+k-1},g(e2)=|f(u)-f(v)|,e=uv,则称G是k-优美图,f称为G的k-优美标号.作者研究了一类图的k-优美标号. 展开更多
关键词 K-优美图 k-优美标号 图P2r 2s-1
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(1′R,2S,2′S)-2-(2-甲基-2-溴甲基-3-亚甲基)环戊基丙酸的合成 被引量:1
6
作者 管玫 吴勇 《华西药学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1999年第4期248-249,共2页
以商业易得的(+ )内向3溴莰酮2 为手性源合成了光学活性的(1′ R,2 S,2′ S)2(2溴甲基2甲基3亚甲基)环戊基丙酸。
关键词 环戊基丙酸 合成 光学活性 手性源
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一种新的选择性氧化苏-(1S,2S)-2-(N,N-二甲胺基)-1-(对硝基苯基)-1,3-丙二醇的N-甲基为N-甲酰基的方法 被引量:1
7
作者 单自兴 卢国坚 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第3期325-327,共3页
报告多官能团化合物苏 (1S ,2S) 2 (N ,N 二甲胺基 ) 1 (对硝基苯基 ) 1,3 丙二醇与聚合物支载条件下的溴试剂发生的一种新的选择性N 甲基氧化为N 甲酰基的反应 .在Na2 HPO4存在下 ,苏 (1S ,2S) 2 (N ,N 二甲胺基 ) 1 (对硝... 报告多官能团化合物苏 (1S ,2S) 2 (N ,N 二甲胺基 ) 1 (对硝基苯基 ) 1,3 丙二醇与聚合物支载条件下的溴试剂发生的一种新的选择性N 甲基氧化为N 甲酰基的反应 .在Na2 HPO4存在下 ,苏 (1S ,2S) 2 (N ,N 二甲胺基 ) 1 (对硝基苯基 ) 1,3 丙二醇于水 CCl4体系中被 717阴离子交换树脂支载的溴在 60℃氧化 2 4h给出 5 1%收率的苏 (1S ,2S) 2 (N 甲基 N 甲酰胺基 ) 1 (对硝基苯基 ) 1,3 丙二醇 .这种选择性N 甲基氧化为N 甲酰基的反应在 2 氨基 1,3 丙二醇衍生物化学中是第一次观察到 . 展开更多
关键词 -(1s 2s)-2-(N N-二甲氨基)-1-(对硝基苯基)-1 3-丙二醇 氧化 甲酰化 固载化溴
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抗H_2S应力腐蚀钻材用新钢种“pu-1”可焊性能的研究 被引量:2
8
作者 蒲海山 王洪纲 《钢铁研究》 CAS 1998年第5期36-39,共4页
对新研制的低合金高强度抗H2S腐蚀钻材用钢种“pu-1”进行了可焊性能试验研究,结果表明:“pu-1”具有较好的可焊性能,在此基础上开发出抗H2S腐蚀结构钢种“pu-1”。
关键词 低合金高强度钢 应力腐蚀 可焊性 pu-1
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UPLC-MS/MS法测定利奈唑胺及其中间体(S)-N-(2-乙酰氧基-3-氯丙基)乙酰胺中的遗传毒性杂质(S)-1-氨基-3-氯-2-丙醇 被引量:2
9
作者 刘峰 赵荣丽 王璐 《中南药学》 CAS 2021年第7期1439-1443,共5页
目的建立液质联用色谱法(UPLC-MS/MS)同时测定利奈唑胺及其中间体(S)-N-(2-乙酰氧基-3-氯丙基)乙酰胺中的基因毒性杂质(S)-1-氨基-3-氯-2-丙醇。方法采用Agilent Poroshell 120 EC-C_(18)色谱柱,流动相为0.1%甲酸水溶液-0.1%甲酸甲醇溶... 目的建立液质联用色谱法(UPLC-MS/MS)同时测定利奈唑胺及其中间体(S)-N-(2-乙酰氧基-3-氯丙基)乙酰胺中的基因毒性杂质(S)-1-氨基-3-氯-2-丙醇。方法采用Agilent Poroshell 120 EC-C_(18)色谱柱,流动相为0.1%甲酸水溶液-0.1%甲酸甲醇溶液(梯度洗脱),流速为0.3 mL·min^(-1),柱温为35℃,进样量为2μL,电喷雾离子源,正离子模式,多反应监测模式(MRM)测定,定量离子对为质荷比(m/z)110.0→91.9,定性离子对为质荷比(m/z)110.0→56.1。结果(S)-1-氨基-3-氯-2-丙醇在0.836~208.989 ng·mL^(-1)范围内线性关系良好(r=0.9996),检测限为0.279 ng·mL^(-1),定量限为0.774 ng·mL^(-1),利奈唑胺中该杂质平均加样回收率在96.6%~97.6%(RSD<2%),中间体中该杂质平均加样回收率在101.6%~105.6%(RSD<2%)。3批利奈唑胺中均未检出该杂质,3批中间体中该杂质含量均小于0.05%。结论本法灵敏、可靠,可用于利奈唑胺及其起始原料(S)-N-(2-乙酰氧基-3-氯丙基)乙酰胺中基因毒性杂质(S)-1-氨基-3-氯-2-丙醇的测定。 展开更多
关键词 利奈唑胺 (s)-N-(2-乙酰氧基-3-氯丙基)乙酰胺 液质联用色谱法 基因毒性杂质 (s)-1-氨基-3--2-丙醇
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(2R)-2-{(2S,3S)-3-[(1R)-1-叔丁基二甲基硅氧乙基]氮杂环丁-2-酮-4-基}丙酸的合成 被引量:1
10
作者 冯珂 沈玉芳 郭文勇 《广东化工》 CAS 2008年第3期21-23,26,共4页
从水杨酰胺和环己酮出发,经过亲核反应,丙酰氯取代反应,与4-AA缩合,最后水解合成(2R)-2-[(2S 3S)-3-[(1R)-1-叔丁基二甲基硅氧乙基]氮杂环丁-2-酮-4-基]丙酸,并通过红外,核磁确证其化学结构。该反应条件温和不苛刻,操作简便,适于工业化... 从水杨酰胺和环己酮出发,经过亲核反应,丙酰氯取代反应,与4-AA缩合,最后水解合成(2R)-2-[(2S 3S)-3-[(1R)-1-叔丁基二甲基硅氧乙基]氮杂环丁-2-酮-4-基]丙酸,并通过红外,核磁确证其化学结构。该反应条件温和不苛刻,操作简便,适于工业化生产。 展开更多
关键词 β-甲基碳青霉烯 (2R)一2-{(3s 4R)-3-[(1R)-1-叔丁基二甲基硅氧乙基]氮杂环丁-2--4-基}丙酸 中间体 合成
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(2S,4S)-苯甲基-2-(6-氟-1H-吲哚-3-羰基)-4-羟基吡咯烷-1-羧酸酯的合成 被引量:2
11
作者 寇玉辉 张英俊 +2 位作者 谢洪明 邓炳初 鄢明 《合成化学》 CAS CSCD 2016年第11期990-993,共4页
以4-羟基-L-脯氨酸为原料,经Cbz保护、偶联、Mitsunobu反应和水解合成了抗肿瘤新药Birinapant的重要中间体——(2S,4S)-苯甲基-2-(6-氟-1H-吲哚-3-羰基)-4-羟基吡咯烷-1-羧酸酯,总收率83%,其结构经1H NMR和ESI-MS确证。
关键词 抗肿瘤药物 Birinapant 中间体合成 (2s 4s)-苯甲基-2-(6--1H-吲哚-3-羰基)-4-羟基吡咯烷-1-羧酸酯
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(2S,4R)-1-叔丁氧羰基-4-甲烷磺酰氧基吡咯烷-2-羧酸的合成研究
12
作者 蒋旭东 廖兰 《广东化工》 CAS 2013年第10期207-208,共2页
以反式-4-羟基-L-脯氨酸为原料,先经Boc保护,再与甲烷磺酰氯反应,2步合成了药物中间体(2S,4R)-1-叔丁氧羰基-4-甲烷磺酰氧基吡咯烷-2-羧酸,总收率为80.4%。考察了温度、溶剂等反应条件对收率的影响,产物结构经MS,1H-NMR确证。
关键词 反式-4-羟基-L-脯氨酸 二碳酸二叔丁酯 (2s 4R)-1-叔丁氧羰基-4-甲烷磺酰氧基吡咯烷-2-羧酸 合成
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2′-脱氧腺苷-5′-N-[(2S)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸酯的合成
13
作者 何小飞 沈振陆 +2 位作者 郑旭明 胡信全 莫卫民 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2010年第9期783-786,共4页
以N-[(2S)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸和2′-脱氧腺苷为原料合成了标题化合物。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR和MS确证。实验结果表明,2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N′,N′-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)在该反应中是一种较好的缩合... 以N-[(2S)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸和2′-脱氧腺苷为原料合成了标题化合物。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR和MS确证。实验结果表明,2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N′,N′-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)在该反应中是一种较好的缩合试剂。此外发现,N-[(2S)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸乙酯在皂化反应中会消旋。 展开更多
关键词 2-脱氧腺苷-5′-N-[(2s)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸酯 N-[(2s)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸 2-脱氧腺苷
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特力利汀关键中间体(2S)-4-氧代-2-(3-噻唑烷基羰基)-1-吡咯烷羧酸叔丁酯的合成研究 被引量:3
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作者 崔哲凯 卓广澜 《精细化工中间体》 CAS 2018年第6期36-39,共4页
以4-羟基-L-脯氨酸和半胱胺盐酸盐为起始原料,经过氨基的保护、氧化、缩合3步反应得到合成特力利汀的关键中间体(2S)-4-氧代-2-(3-噻唑烷基羰基)-1-吡咯烷羧酸叔丁酯,总收率73.8%。采用了新的合成策略,对氧化方法进行了研究优化。整体... 以4-羟基-L-脯氨酸和半胱胺盐酸盐为起始原料,经过氨基的保护、氧化、缩合3步反应得到合成特力利汀的关键中间体(2S)-4-氧代-2-(3-噻唑烷基羰基)-1-吡咯烷羧酸叔丁酯,总收率73.8%。采用了新的合成策略,对氧化方法进行了研究优化。整体路线环境污染小、对设备腐蚀小、产品收率高,适于工业化推广。其结构经~1H NMR和ESI-MS确证。 展开更多
关键词 特力利汀中间体 4-羟基-L-脯氨酸 氧化 (2s)-4-氧代-2-(3-噻唑烷基羰基)-1-吡咯烷羧酸叔丁酯
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Synthesis and Crystal Structure of (2S,5S)-1-Aza-2- (2-pyridyl)-3-oxa-4,4-diphenylbicyclo [3.3.0] Octane
15
作者 LU Jun JI Shun-Jun +3 位作者 QIAN Rong JIANG Zhao-Qin ZHANG Yong LANG Jian-Ping 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第6期527-530,共4页
The title compound (C23H22N2O) 3 has been synthesized by the reaction of (S)- (-)-1,1-diphenyl-2-pyrrolidinemethanol 1 with 2-pyridinecarboxaldehyde 2 in refluxing benzene catalyzed by TsOH, and its structure was dete... The title compound (C23H22N2O) 3 has been synthesized by the reaction of (S)- (-)-1,1-diphenyl-2-pyrrolidinemethanol 1 with 2-pyridinecarboxaldehyde 2 in refluxing benzene catalyzed by TsOH, and its structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to orthorhombic, space group P212121 with a = 8.4747(8), b = 10.8829(10), c = 19.777(2) , Mr = 342.43, V =1824.0(3) 3, Dc = 1.247 g/cm3, Z = 4, m = 0.077 mm-1 and F(000) = 728. The structure was solved by direct methods and refined by full-matrix least-squares techniques to the final R = 0.0497 and wR = 0.0927. 展开更多
关键词 sYNTHEsIs crystal structure (2s 5s)-1-aza-2-(2-pyridyl)-3-oxa-4 4- diphenylbicyclo [3.3.0] octane
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特力利汀关键中间体(2S)-4-氧代-2-(3-噻唑烷基 羰基)-1-吡咯烷羧酸叔丁酯的质量控制
16
作者 张少平 张爱启 +2 位作者 李培申 漆定超 刘东玲 《化工设计通讯》 CAS 2021年第3期145-146,共2页
4-羟基-L-脯氨酸、半胱胺盐酸为反应材料,经过一系列的氨基保护、氧化、缩合反应,得到Teneligliptin的关键中间体(2S)-4-氧代-2-(3-噻唑烷基羰基)-1-吡咯烷羧酸叔丁酯,收率可达73.8%。开发了一种全新的合成方式,在氧化阶段进行了改进和... 4-羟基-L-脯氨酸、半胱胺盐酸为反应材料,经过一系列的氨基保护、氧化、缩合反应,得到Teneligliptin的关键中间体(2S)-4-氧代-2-(3-噻唑烷基羰基)-1-吡咯烷羧酸叔丁酯,收率可达73.8%。开发了一种全新的合成方式,在氧化阶段进行了改进和创新,对其质量进行控制,整个路线对环境几乎没有污染,并且通过1 H NMR和ESI-MS确认了设备的结构。 展开更多
关键词 Teneligliptin中间体 4-羟基-L-脯氨酸 (2s)-4-氧代-2-(3-噻唑烷基羰基)-1-吡咯烷羧酸叔丁酯
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1-氨基-2-丙醇的拆分
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作者 屠嵩涛 俞迪虎 陈新志 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2005年第8期463-463,共1页
用(2S,3S)-(-)-酒石酸于水中拆分消旋1-氨基-2-丙醇,然后用强酸性阳离子树脂分离,得到核苷类药物合成中间体(R)-(-)-1-氨基-2-丙醇,收率66.6%,拆分剂可直接回收利用。
关键词 (R)-(-)-1-氨基-2-丙醇 (2s 3s)-(-)-酒石酸 拆分 中间体
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江苏油田真12断块E2s1^6储层特征及剩余油分布 被引量:1
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作者 章志英 严学范 +3 位作者 孔祥礼 文光跃 张建良 操成杰 《海洋地质与第四纪地质》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期87-92,共6页
真 12断块 E2 s1 6 是真武油田主力开发层系。以岩心、测井、生产动态资料为基础 ,通过流动单元、隔夹层、渗透率韵律类型等 ,研究与渗透率变化有关的储层非均质性 ,建立储层物性参数模型。通过油藏数模模拟两类剖面和建立不同含水期储... 真 12断块 E2 s1 6 是真武油田主力开发层系。以岩心、测井、生产动态资料为基础 ,通过流动单元、隔夹层、渗透率韵律类型等 ,研究与渗透率变化有关的储层非均质性 ,建立储层物性参数模型。通过油藏数模模拟两类剖面和建立不同含水期储层渗透率模型 ,研究油藏纵向油水运动规律 ,研究剩余油分布 ,为 E2 s1 6 油藏最终提高采收率、改善开发效果提供依据。 展开更多
关键词 储层特征 水淹特征 剩余油分布 真武油田 江苏油田 采收率 数值模拟
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关于P_(r,(2s-1))的奇优美标号
19
作者 李武装 严谦泰 《数学的实践与认识》 CSCD 北大核心 2011年第16期255-258,共4页
对于简单图G=〈V,E〉,如果存在一个映射f:V(G)→{0,1,2,…,2 |E|-1}满足1)对任意的u,v∈V,若u≠v,则(u)≠f(v);2)max{f(v)|v∈V}=2|E|-1;3)对任意的e_1,e_2∈E,若e_1≠e_2,则g(e_1)≠g(e_2),此处g(e)=|f(u)+f(v)|,e=uv;4){g(e)|e∈E}={1... 对于简单图G=〈V,E〉,如果存在一个映射f:V(G)→{0,1,2,…,2 |E|-1}满足1)对任意的u,v∈V,若u≠v,则(u)≠f(v);2)max{f(v)|v∈V}=2|E|-1;3)对任意的e_1,e_2∈E,若e_1≠e_2,则g(e_1)≠g(e_2),此处g(e)=|f(u)+f(v)|,e=uv;4){g(e)|e∈E}={1,3,5,…,2|E|-1},则称G是奇优美图,f称为G的奇优美标号.Gnanajoethi提出了一个猜想:每棵树都是奇优美的.证明了图P_(r,(2s-1)是奇优美图. 展开更多
关键词 奇优美图 奇优美标号 图Pr (2s-1)
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Qualitative Details of Electron-Electron Correlation of Higher Doubly Excited ^(2s+1)p^0 Helium States
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作者 鲍诚光 《Science China Mathematics》 SCIE 1994年第4期478-486,共9页
This paper investigates the third series of the 2s+1 p0 helium states. The anisotropism of the electronic distribution is presented, the partial-wave compositions of the states are compared with each other, and the an... This paper investigates the third series of the 2s+1 p0 helium states. The anisotropism of the electronic distribution is presented, the partial-wave compositions of the states are compared with each other, and the angular correlation is intuitively shown by the shape-density. Two types of radial-radial correlation, namely, the "gradually push" and the "sudden transition", have been identified and the approximate symmetry with respect to the interchange of r1 and r2 has been evaluated. 展开更多
关键词 2s%PLUs%1 P0 DOUBLY EXCITED HELIUM sTATEs electron-electron correlation.
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