Construction of Spirooxindole Skeleton Through Intramolecular Dieckmann Cyclization

1

作者 Ting Wu Zhiqiang Pan Chengfeng Xia 《Natural Products and Bioprospecting》 CAS 2017年第3期275-281,共7页

A highly efficient and direct approach was developed to construct the structurally diverse spirooxindole skeleton,which is an important basic motif in natural products.Both the 3,30-pyrrolidonyl spirooxindoles and spi... A highly efficient and direct approach was developed to construct the structurally diverse spirooxindole skeleton,which is an important basic motif in natural products.Both the 3,30-pyrrolidonyl spirooxindoles and spiroindolin-2-one dlactones were 2smoothly obtained by the intramolecular Dieckmann cyclization of oxindoles in excellent yield under mild conditions. 展开更多

关键词 Dieckmann reaction CYCLIZATION SPIROOXINDOLE INDOLE

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(S)-1-(1-苯基乙基)-4-哌啶酮的合成 被引量：6

2

作者 王娟 李美玲 +3 位作者 陈立功 李阳 闫喜龙 王东华 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第11期1109-1111,共3页

该文以(S)-1-苯乙胺、丙烯酸甲酯为原料,经Michael加成,Dieckmann环合,脱羧,合成了(S)-1-(1-苯基乙基)-4-哌啶酮。并对所涉及的Michael加成反应的工艺参数进行了优化。当(S)-1-苯乙胺与丙烯酸甲酯的摩尔比为1∶2.5,40℃反应10h,收率为92... 该文以(S)-1-苯乙胺、丙烯酸甲酯为原料,经Michael加成,Dieckmann环合,脱羧,合成了(S)-1-(1-苯基乙基)-4-哌啶酮。并对所涉及的Michael加成反应的工艺参数进行了优化。当(S)-1-苯乙胺与丙烯酸甲酯的摩尔比为1∶2.5,40℃反应10h,收率为92.4%,总收率为89.3%。目标产物及中间体的结构经核磁共振波谱进行了表征。 展开更多

关键词 哌啶酮 MICHAEL加成 Dieckmann环合 脱羧 药物中间体

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6,7-二氢-5H-1-氮茚的合成研究 被引量：5

3

作者 陈艳雪 赵广乐 +3 位作者 李阳 闫喜龙 王东华 陈立功 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1223-1227,共5页

以价廉易得的己二酸二甲酯为原料,在甲醇钠的催化下,通过Dieckmann缩合反应得到2-氧代环戊烷羧酸甲酯,收率82.2%;2-氧代环戊烷羧酸甲酯再与丙烯腈在40%(质量比)苄基三甲基氢氧化铵甲醇溶液存在下,经Michael加成制得1-(2-氰乙基)-2-氧代... 以价廉易得的己二酸二甲酯为原料,在甲醇钠的催化下,通过Dieckmann缩合反应得到2-氧代环戊烷羧酸甲酯,收率82.2%;2-氧代环戊烷羧酸甲酯再与丙烯腈在40%(质量比)苄基三甲基氢氧化铵甲醇溶液存在下,经Michael加成制得1-(2-氰乙基)-2-氧代环戊烷羧酸甲酯,收率82.5%;进一步酸性脱羧得到3-(2-氧代环戊基)丙腈,收率84.0%;将脱羧产物通入装有Ni-Cu/γ-Al2O3催化剂的固定床反应器中,催化环合最终得到6,7-二氢-5H-1-氮茚,反应总收率33.8%. 展开更多

关键词 6 7-二氢-5H-1-氮茚 Dieckmann缩合 MICHAEL加成 催化环合

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1β-甲基碳青霉烯双环母核的合成 被引量：6

4

作者 胡来兴 刘浚 +1 位作者 屈传星 王燕云 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2001年第11期512-514,共3页

研究了 1β-甲基碳青霉烯双环母核的两种合成方法 :分子内卡宾插入环合法和 Dieckmann反应环合法。后法步骤短 ,收率高 ,适于一般制备。

关键词 1β-甲基碳青霉烯 双环母核 Dieckmann反应 合成

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1-苄基-4-哌啶酮的合成研究 被引量：6

5

作者 蒋忠良 王书玉 段辉 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2004年第9期484-486,共3页

以苄胺和丙烯酸甲酯为原料,依次经过加成、狄克曼缩合及水解脱羧反应,简捷、高效地合成了1-苄基-4-哌啶酮。分别对原料配比、合成过程等方面进行了改进,同现有文献相比,不仅总产率由原来的65%提高到75.3%,而且还简化了合成工艺,节省了... 以苄胺和丙烯酸甲酯为原料,依次经过加成、狄克曼缩合及水解脱羧反应,简捷、高效地合成了1-苄基-4-哌啶酮。分别对原料配比、合成过程等方面进行了改进,同现有文献相比,不仅总产率由原来的65%提高到75.3%,而且还简化了合成工艺,节省了原料和成本,更适合于大规模生产。元素分析、红外光谱、核磁氢谱分析结果表明,产物具有很高的纯度。 展开更多

关键词 1-苄基-4-哌啶酮 哌啶衍生物 Dieckmann缩合 合成改进

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N-烷基-3-吡咯酮类化合物的合成 被引量：4

6

作者 李乐平 段学民 陈立功 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期158-160,共3页

通过合成正己基、正辛基、苄基3种不同取代基的N 烷基 3 吡咯酮,对N 烷基 3 吡咯酮类化合物的合成方法进行了研究。以胺类化合物为原料,与丙烯酸甲酯进行Michael加成,所得一次加成物再与氯乙酸甲酯反应,其产物在甲醇钠存在下进行Dieckm... 通过合成正己基、正辛基、苄基3种不同取代基的N 烷基 3 吡咯酮,对N 烷基 3 吡咯酮类化合物的合成方法进行了研究。以胺类化合物为原料,与丙烯酸甲酯进行Michael加成,所得一次加成物再与氯乙酸甲酯反应,其产物在甲醇钠存在下进行Dieckmann环合,最后在酸性条件下脱羧,高收率得到N 正己基 3 吡咯酮,N 正辛基 3 吡咯酮和N 苄基 3 吡咯酮,总收率分别为73%,81%和78%。 展开更多

关键词 吡咯酮 MICHAEL加成 Dieckmann环合 脱羧

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δ-癸内酯的合成 被引量：5

7

作者 张大永 刘宏 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第4期206-207,231,共3页

采用廉价易得的己二酸二甲酯为原料 ,用金属钠在甲苯中进行Dieckmann酯缩合 ,加入DMF为溶剂在 80～ 85℃直接与溴代正戊烷反应生成 2 戊基 2 甲氧酰基环戊酮 (Ⅰ ) ,经过脱羧反应和Beayer-Villiger氧化反应得到δ 癸内酯 (Ⅲ ) ,产品... 采用廉价易得的己二酸二甲酯为原料 ,用金属钠在甲苯中进行Dieckmann酯缩合 ,加入DMF为溶剂在 80～ 85℃直接与溴代正戊烷反应生成 2 戊基 2 甲氧酰基环戊酮 (Ⅰ ) ,经过脱羧反应和Beayer-Villiger氧化反应得到δ 癸内酯 (Ⅲ ) ,产品纯度为w(δ 癸内酯 ) >98% (GC法 ) ,香气纯正。反应总产率达 48%。列出了各中间体的IR数据 ,最终产品由FT -IR、1 展开更多

关键词 δ-长内酯 己二酸二甲酯 Dieckmann酯缩合 脱羧反应 Beayer-Villiger氧化反应

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4-氰基-1-(N-叔丁氧羰基)-吡咯烷-3-酮的合成 被引量：3

8

作者 刘雁 杨林 +1 位作者 高忠良 陈磊 《河南工业大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2005年第4期28-31,共4页

以甘氨酸乙酯盐酸盐为原料和丙烯腈进行加成反应,氨基保护,然后在乙醇钠存在下发生Dieckmann环化反应.通过对各步反应进行研究、优化,得到最佳反应条件.加成反应:丙烯腈与甘氨酸乙酯盐酸盐的投料摩尔比为2.5∶1,反应温度55℃,时间6 h.... 以甘氨酸乙酯盐酸盐为原料和丙烯腈进行加成反应,氨基保护,然后在乙醇钠存在下发生Dieckmann环化反应.通过对各步反应进行研究、优化,得到最佳反应条件.加成反应:丙烯腈与甘氨酸乙酯盐酸盐的投料摩尔比为2.5∶1,反应温度55℃,时间6 h.收率为66.0%.合环反应:选择乙醇钠为合环剂.对中间体进行了核磁共振氢谱、元素分析等表征,结果表明,各产品的化学结构与目标产物相符. 展开更多

关键词 4-氰基-1-(N-叔丁氧羰基)-吡咯烷-3-酮 加成反应 Dieckmann环化 氨基保护

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羰基化合物缩合反应的绿色化实验 被引量：5

9

作者 黄强 张树波 《实验技术与管理》 CAS 2008年第5期64-67,共4页

羰基化合物与负碳离子之间的缩合反应是有机化学基础课的重要部分,该文介绍了羟醛缩合、Dieckmann缩合和Knoevengel缩合3个涉及此类反应的绿色化实验的实验教学内容。3个实验皆在无溶剂、室温、研磨条件下进行,具有反应条件温和、操作... 羰基化合物与负碳离子之间的缩合反应是有机化学基础课的重要部分,该文介绍了羟醛缩合、Dieckmann缩合和Knoevengel缩合3个涉及此类反应的绿色化实验的实验教学内容。3个实验皆在无溶剂、室温、研磨条件下进行,具有反应条件温和、操作和后处理简单、反应时间短、重现性好等优点。 展开更多

关键词 绿色化实验 羟醛缩合 Dieckmann缩合 Knoevengel反应 无溶剂反应

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3-奎宁酮盐酸盐的合成 被引量：2

10

作者 王平 尹传奇 +1 位作者 申永存 滕汉兵 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2008年第5期626-628,共3页

以氯化亚砜作氯化剂,4-哌啶甲酸(Ⅰ)在无水乙醇中以95%的产率酯化生成4-哌啶甲酸乙酯盐酸盐(Ⅱ);化合物Ⅱ在丙酮中与氯乙酸乙酯在碳酸钾的催化下发生N-烷基化反应生成N-乙氧羰酰乙基-4-哌啶甲酸乙酯(Ⅲ),收率85%;化合物Ⅲ在强碱性条件... 以氯化亚砜作氯化剂,4-哌啶甲酸(Ⅰ)在无水乙醇中以95%的产率酯化生成4-哌啶甲酸乙酯盐酸盐(Ⅱ);化合物Ⅱ在丙酮中与氯乙酸乙酯在碳酸钾的催化下发生N-烷基化反应生成N-乙氧羰酰乙基-4-哌啶甲酸乙酯(Ⅲ),收率85%;化合物Ⅲ在强碱性条件下发生分子内酯缩合(Dieckmann condensation)生成2-乙氧羰基-3-奎宁酮(Ⅳ),化合物Ⅳ在强酸性条件下脱酸得到3-奎宁酮盐酸盐(V),2步收率达73%;以化合物Ⅰ为原料合成化合物V的产率为58%;产物经IR、NMR、MS测试技术证实。 展开更多

关键词 奎宁酮盐酸盐 Dieckmann缩合 合成

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微波合成N-苄基-4-哌啶酮的研究 被引量：1

11

作者 叶红 李春亚 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2011年第12期734-736,739,共4页

以苄胺和丙烯酸甲酯为起始原料,对于Michael加成、Dieckmann缩合采用微波辐射的方法,分别对不同的微波辐射时间、微波功率、微波温度进行了试验,最佳的Michael加成条件是：微波功率设定为110~120 W,微波反应温度设定为50~55℃时,微波辐... 以苄胺和丙烯酸甲酯为起始原料,对于Michael加成、Dieckmann缩合采用微波辐射的方法,分别对不同的微波辐射时间、微波功率、微波温度进行了试验,最佳的Michael加成条件是：微波功率设定为110~120 W,微波反应温度设定为50~55℃时,微波辐射80 min,最佳的Dieckmann缩合条件是：在微波功率设定为90~100 W,微波反应温度设定为70~75℃时,微波辐射20 min,经加热水解脱羧合成N-苄基-4-哌啶酮,与现有相近化合物合成的文献比较,不仅缩短了反应时间,溶剂可以回收再利用,最终产率可达75.26%,产品经核磁氢谱和质谱检定,符合现今社会经济、绿色环保的合成理念。 展开更多

关键词 微波辐射 MICHAEL加成 Dieckmann缩合 哌啶酮合成

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5-甲基-3,5-二乙酯基环戊-2-烯-2-羟基-1-酮的合成 被引量：4

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作者 阎峰 姜岚 +1 位作者 沈月秋 周永昌 《沈阳化工学院学报》 2004年第2期81-84,共4页

　5 甲基 3,5 二乙酯基 环戊 2 烯 2 羟基 1 酮是合成香料化合物3 甲基 2 羟基 环戊 2 烯 1 酮的一个重要中间体,其合成主要原料为丙酸乙酯、草酸二乙酯和丙烯酸乙酯.Michael加成、Dieckmann酯缩合反应的适宜条件为:以DMF为溶剂,反应温... 　5 甲基 3,5 二乙酯基 环戊 2 烯 2 羟基 1 酮是合成香料化合物3 甲基 2 羟基 环戊 2 烯 1 酮的一个重要中间体,其合成主要原料为丙酸乙酯、草酸二乙酯和丙烯酸乙酯.Michael加成、Dieckmann酯缩合反应的适宜条件为:以DMF为溶剂,反应温度80℃,反应时间7h,n(2 甲基 3 羰基 丁二酸二乙酯(Ⅰ))∶n(丙烯酸乙酯)=1∶1.8,收率达62.50%.产物经红外光谱鉴定,证明结构正确. 展开更多

关键词 5-甲基-3 5-二乙酯基-环戊-2-烯-2-羟基-1-酮 MICHAEL加成 Dieckmann酯缩合

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N-羟烷基-4-哌啶酮类化合物的合成 被引量：2

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作者 司马利锋 王玥 +2 位作者 林艳 陈立功 李阳 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第11期1137-1140,共4页

以氨基醇和丙烯酸甲酯为原料,经Michael加成、Dieckmann环合、脱羧等反应,合成了5个N-羟烷基-4-哌啶酮,摩尔收率在21.9%～45.6%。对环合过程中甲醇钠用量进行了考察,得出n(二次加成产物)∶n(甲醇钠)=1∶1.6为最佳摩尔比。对在合成N-6... 以氨基醇和丙烯酸甲酯为原料,经Michael加成、Dieckmann环合、脱羧等反应,合成了5个N-羟烷基-4-哌啶酮,摩尔收率在21.9%～45.6%。对环合过程中甲醇钠用量进行了考察,得出n(二次加成产物)∶n(甲醇钠)=1∶1.6为最佳摩尔比。对在合成N-6'-羟己基-4-哌啶酮过程中出现的羟醛缩合副产物和氯代副产物进行了分离和表征。 展开更多

关键词 哌啶酮 Dieckmann环合 脱羧 氨基醇 精细化工中间体

原文传递

具有手性中心的新型双哌啶衍生物的合成 被引量：2

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作者 冉维津 张月成 +1 位作者 王芳 赵继全 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期310-313,360,共5页

以有机胺和丙烯酸甲酯为原料,依次经Michael加成、Dieckmann环合、脱羧、Mannich反应、黄鸣龙还原、钯碳催化脱苄基、与(R)-环氧苯乙烷加成等7步反应合成了可用作三齿配体的具有手性中心的新型双哌啶衍生物(7a和7b),其结构经1HNMR,13CNM... 以有机胺和丙烯酸甲酯为原料,依次经Michael加成、Dieckmann环合、脱羧、Mannich反应、黄鸣龙还原、钯碳催化脱苄基、与(R)-环氧苯乙烷加成等7步反应合成了可用作三齿配体的具有手性中心的新型双哌啶衍生物(7a和7b),其结构经1HNMR,13CNMR,FT-IR和MS表征。 展开更多

关键词 N-取代双哌啶 MICHAEL加成 Dieckmann环合 MANNICH反应 黄鸣龙还原 手性中心 合成

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哌啶酮衍生物的合成工艺改进 被引量：2

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作者 魏文涛 李祎亮 周学福 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 2006年第3期180-181,共2页

以甲胺、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯为起始原料,依次经过加成、狄克曼缩合及水解脱羧反应,简捷、高效地合成4-哌啶酮衍生物,通过对缩合剂、溶剂、反应温度等工艺条件进行考察,探索出稳定的合成工艺路线。该工艺路线降低了成本,减少了... 以甲胺、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯为起始原料,依次经过加成、狄克曼缩合及水解脱羧反应,简捷、高效地合成4-哌啶酮衍生物,通过对缩合剂、溶剂、反应温度等工艺条件进行考察,探索出稳定的合成工艺路线。该工艺路线降低了成本,减少了环境污染,增加了生产的安全性,适合工业化生产。 展开更多

关键词 药物化学 工艺改进 化学合成 哌啶酮衍生物 Dieckmann缩合

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N-苄基-3-吡咯烷酮合成的研究 被引量：1

16

作者 李桂花 陈延蕾 +1 位作者 钱超 陈新志 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2010年第5期477-480,共4页

以丙烯酸乙酯为原料,经加成、取代、Dieckmann缩合反应、水解之后得到目标产物N-苄基-3-吡咯烷酮。对Dieckmann缩合反应进行了改进,采用钠砂为催化剂,反应收率由44.7%提高到64.0%,并对其它各步的反应条件进行了优化,3-苄胺基丙酸乙酯和3... 以丙烯酸乙酯为原料,经加成、取代、Dieckmann缩合反应、水解之后得到目标产物N-苄基-3-吡咯烷酮。对Dieckmann缩合反应进行了改进,采用钠砂为催化剂,反应收率由44.7%提高到64.0%,并对其它各步的反应条件进行了优化,3-苄胺基丙酸乙酯和3-(N-乙氧羰基亚甲基)苄胺基丙酸乙酯的单步收率分别为96%和93%,四步反应总收率达57.2%,该工艺简单、原料易得、操作简便、收率稳定,适合工业化生产。 展开更多

关键词 丙烯酸乙酯 N-苄基-3-吡咯烷酮 Dieckmann缩合反应

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3-氨基吡咯烷及其N-衍生物的合成 被引量：4

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作者 沈润溥 皮士卿 +3 位作者 夏薇 赵国庆 王刚 陈新志 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第4期438-441,共4页

3-氨基吡咯烷的二盐酸盐和乙酰化物是合成托氟沙星和其它喹诺酮类抗菌药的关键中间体。以苄胺和丙烯酸乙酯为原料经加成反应制得3-苄胺基丙酸乙酯;再与氯乙酸甲酯进行N-烷基化反应制得3-[N-(甲氧羰基亚甲基)苄胺基]丙酸乙酯;然后经狄克... 3-氨基吡咯烷的二盐酸盐和乙酰化物是合成托氟沙星和其它喹诺酮类抗菌药的关键中间体。以苄胺和丙烯酸乙酯为原料经加成反应制得3-苄胺基丙酸乙酯;再与氯乙酸甲酯进行N-烷基化反应制得3-[N-(甲氧羰基亚甲基)苄胺基]丙酸乙酯;然后经狄克曼缩合、脱羧而得1-苄基-3-吡咯烷酮;再经肟化、还原而得中间体3-氨基-1-苄基吡咯烷,并由它进而制得目标化合物的路线因原料价廉易得而具有很大的工业化价值。但原有方法存在产率低,操作烦琐等缺点。经过研究,将原来的N-烷基化反应收率从62.4%提高到95%以上,并对其它一些反应操作进行了相应改进;从而得到一条原料价廉易得,操作方便,成本低的适于工业化的制备目标产物的工艺路线。 展开更多

关键词 3-氨基吡咯烷二盐酸盐 3-乙酰氨基吡咯烷 N-烷基化 狄克曼缩合

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1-甲基-4-哌啶酮的合成 被引量：8

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作者 杨帆 陈立功 王东华 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第11期1142-1144,共3页

以甲胺的甲醇溶液和丙烯酸甲酯为原料,经Michael加成、Dieckmann环合和脱羧反应合成得到了1-甲基-4-哌啶酮,并对各步反应的工艺参数进行了优化,在n(丙烯酸甲酯)/n(甲胺)=2.2,n(甲醇钠)/n〔甲基-二-(β-甲氧羰乙基)胺〕=1.14,Michael加... 以甲胺的甲醇溶液和丙烯酸甲酯为原料,经Michael加成、Dieckmann环合和脱羧反应合成得到了1-甲基-4-哌啶酮,并对各步反应的工艺参数进行了优化,在n(丙烯酸甲酯)/n(甲胺)=2.2,n(甲醇钠)/n〔甲基-二-(β-甲氧羰乙基)胺〕=1.14,Michael加成反应温度25℃,Dieckmann环合反应温度80～83℃,脱羧反应温度100～103℃的条件下,1-甲基-4-哌啶酮的总收率为58%,并按该工艺顺利完成了500L反应釜中试。 展开更多

关键词 哌啶酮 迈克尔加成 狄克曼环合 脱羧 精细化工中间体

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1-Boc-3-氰基-4-吡咯烷酮的合成工艺研究

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作者 崔涛 刘志达 黄龙江 《应用化工》 CAS CSCD 2013年第6期1081-1083,1088,共4页

以甘氨酸和丙烯腈为原料,经过迈克尔加成反应、酯化反应、氨基保护以及Dieckmann环合等4步反应,制备了1-Boc-3-氰基-4-吡咯烷酮,总收率66.4%。对关键的Michael加成和Dieckmann环合反应条件进行了优化,得到较佳反应条件:①迈克尔加成反应... 以甘氨酸和丙烯腈为原料,经过迈克尔加成反应、酯化反应、氨基保护以及Dieckmann环合等4步反应,制备了1-Boc-3-氰基-4-吡咯烷酮,总收率66.4%。对关键的Michael加成和Dieckmann环合反应条件进行了优化,得到较佳反应条件:①迈克尔加成反应:丙烯腈与甘氨酸的摩尔比为1.1∶1,反应温度30℃,反应时间12 h;②环化反应:以甲苯为溶剂,1.3 mol的甲醇钠作碱,反应温度80℃,反应时间2 h。 展开更多

关键词 4-氰基-1-(N-叔丁氧羰基)-吡咯烷-3-酮 迈克尔加成 Dieckmann环合

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洛索洛芬钠合成工艺研究 Ⅱ.高区域选择性烷基化合成法 被引量：6

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作者 陈芬儿 严琼娇 +2 位作者 刘明星 邵兰英 户业丽 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2000年第1期1-2,共2页

在叔丁醇钠和二甲基亚砜的存在下,2-(对溴甲基苯基)丙酸对2-乙氧羰基环戊酮进行C-烷基化,再经水解脱羧,成盐即得洛索洛芬钠,以2-(对溴甲基苯基)丙酸计算,总收率为72%。探索了不同溶剂和反应温度对烷基化收率的影响。

关键词 洛索洛芬钠 C-烷基化 O-烷基化 合成

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