Grubbs催化剂催化油酸甲酯与乙烯复分解反应

1

作者 程键 李世文 +1 位作者 马占芳 李化毅 《生物质化学工程》 2024年第1期1-8,共8页

以生物质油酸甲酯(MO)作原料,与乙烯进行交叉复分解反应,可同时制备1-癸烯和9-癸烯酸甲酯。首先评估了3种常用的烯烃复分解催化剂对体系的影响,筛选出了Grubbs I代催化剂为最佳催化剂,以MO的转化率和1-癸烯、9-癸烯酸甲酯的产率以及选... 以生物质油酸甲酯(MO)作原料,与乙烯进行交叉复分解反应,可同时制备1-癸烯和9-癸烯酸甲酯。首先评估了3种常用的烯烃复分解催化剂对体系的影响,筛选出了Grubbs I代催化剂为最佳催化剂,以MO的转化率和1-癸烯、9-癸烯酸甲酯的产率以及选择性为评价指标对Grubbs I代催化剂的工艺条件进行探索,结果显示:溶剂为甲苯,MO浓度0.1 mol/L,温度40℃、乙烯压力0.2 MPa,反应时间2 h,催化剂用量为MO的1%(摩尔分数)时,得到MO转化率为97.4%,1-癸烯的产率和选择性分别为97.4%和100%,9-癸烯酸甲酯的产率和选择性分别为76.4%和78.4%。Grubbs II作催化剂的较佳工艺条件为溶剂为甲苯,MO浓度0.1 mol/L,乙烯压力0.5 MPa,温度40℃,反应时间1 h,催化剂用量为MO的0.5%,该条件下1-癸烯产率达到76.4%,9-癸烯酸甲酯产率达80.1%,MO转化率为92.7%。 展开更多

关键词 grubbs催化剂 生物质 1-癸烯 9-癸烯酸甲酯

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采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控 被引量：3

2

作者 孙春水 谢家明 +3 位作者 傅建松 周立武 姚臻 曹堃 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期252-256,共5页

以双环戊二烯的反应注塑成型工艺为目的,研究了采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控手段,详细考察了反应气氛、聚合温度、催化剂浓度及调聚剂三苯基膦含量对聚合过程的影响。结果表明,该体系可在少量氧存在的条件下聚合... 以双环戊二烯的反应注塑成型工艺为目的,研究了采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控手段,详细考察了反应气氛、聚合温度、催化剂浓度及调聚剂三苯基膦含量对聚合过程的影响。结果表明,该体系可在少量氧存在的条件下聚合。即使反应温度较低(35℃),凝胶时间仍可小于10 min,且单体转化率接近100%。催化剂浓度对聚合速度影响较大,当催化剂浓度降低至单体的4.17×10^(-6)时,聚合体系凝胶时间可增加到70 min。调聚剂三苯基膦的含量存在一临界点,高于临界点体系不凝胶,单体转化率低;低于临界点反应迅速,单体转化率高。基于上述结果,成功设计并实施了一种两股物料的反应注塑成型工艺路线,各股物料储存时间均大于70min,两者混合后14min凝胶,单体转化率为99.5%。 展开更多

关键词 开环移位聚合 双环戊二烯 grubbs催化剂 反应注塑

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Grubbs催化剂及其在聚合物基复合材料自修复中应用 被引量：2

3

作者 王洪祚 王颖 《粘接》 CAS 2012年第10期74-77,共4页

对格拉布(Grubbs)催化剂的结构及特性,催化对双环戊二烯的开环复分解聚合反应及其在自修复聚合物基复合材料中的应用开拓,进行了扼要的综述。

关键词 grubbs催化剂 双环戊二烯 开环复分解聚合反应 微胶囊自修复 聚合物基复合材料

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第二代Grubbs催化剂配体的合成及优化 被引量：3

4

作者 李郭成 高康莉 +1 位作者 邓兆静 韩国志 《化工时刊》 CAS 2015年第3期18-21,共4页

Grubbs催化剂是一种用于烯烃复分解反应的配位化合物,其中的配体对于催化剂的催化性能、稳定性有很大的影响。目前,N-杂环卡宾(N-heterocyclic carbenes,NHC)是第二代Grubbs催化剂中的一个关键配体。本文以乙二醛为原料,通过取代、还原... Grubbs催化剂是一种用于烯烃复分解反应的配位化合物,其中的配体对于催化剂的催化性能、稳定性有很大的影响。目前,N-杂环卡宾(N-heterocyclic carbenes,NHC)是第二代Grubbs催化剂中的一个关键配体。本文以乙二醛为原料,通过取代、还原、环化等反应,合成了一种氮杂环卡宾的前驱体1,3-二取代-2-羧基咪唑啉。在此基础上,对部分关键合成环节进行了优化。研究结果表明,在乙二醛-双-(2,4,6三甲基苯基)亚胺的合成过程中,随着反应温度的升高,产率逐渐升高,后有所降低。在3-(2,4,6三甲基苯基)-2-羧基咪唑啉的合成过程中,反应时间对收率影响最大。 展开更多

关键词 grubbs催化剂 氮杂环卡宾 合成 优化

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Grubbs三代催化剂的合成及其催化双环戊二烯可控成型

5

作者 杨维成 刘建 马海燕 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第5期1015-1021,共7页

用Grubbs二代催化剂(G2)与吡啶类配体反应制备了一系列Grubbs三代催化剂(G3),采用^(1)HNMR对其进行了结构表征。利用制备的G3催化双环戊二烯(DCPD)本体聚合,在添加三苯基膦阻聚剂实现DCPD聚合过程可控的基础上,采用模具浇注法制备了聚... 用Grubbs二代催化剂(G2)与吡啶类配体反应制备了一系列Grubbs三代催化剂(G3),采用^(1)HNMR对其进行了结构表征。利用制备的G3催化双环戊二烯(DCPD)本体聚合,在添加三苯基膦阻聚剂实现DCPD聚合过程可控的基础上,采用模具浇注法制备了聚双环戊二烯(p-DCPD)板材,探讨了阻聚剂、不同催化剂及催化剂用量对p-DCPD板材性能的影响,采用FTIR、TGA和DSC对制备的p-DCPD板材进行了表征,通过同步热分析仪、差示扫描量热仪、微机控制电子万能实验机、悬臂梁冲击试验机对p-DCPD板材的力学性能进行了测试。结果表明,三苯基膦对G3的调控效果优于G2,合成的G3在催化DCPD本体聚合时,表现出较高的催化活性,且其催化制备的p-DCPD板材的力学性能明显优于G2催化制备的样品。尤其是,由苯亚甲基-[1,3-双(三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]-二氯-二(3-甲基吡啶)合钌(G3-5)制得的p-DCPD板材表现出优异的热稳定性,具有紧致的交联结构。 展开更多

关键词 grubbs三代催化剂 聚双环戊二烯 阻聚剂 可控成型 功能材料

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Grubbs催化剂合成研究进展 被引量：8

6

作者 胡金金 黄汉民 左秀锦 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第6期566-575,共10页

烯烃复分解反应通过催化使两个烯烃碳碳双键断裂,再重新组合形成新的碳碳双键,是以烯烃作为底物构建碳碳双键的重要方法.从反应类型来分,烯烃复分解反应主要有：关环复分解反应（RCM）,开环复分解聚合反应（ROMP）,交叉复分解反应（CM... 烯烃复分解反应通过催化使两个烯烃碳碳双键断裂,再重新组合形成新的碳碳双键,是以烯烃作为底物构建碳碳双键的重要方法.从反应类型来分,烯烃复分解反应主要有：关环复分解反应（RCM）,开环复分解聚合反应（ROMP）,交叉复分解反应（CM）及非环二烯复分解反应（ADMET）.在天然产物的全合成。 展开更多

关键词 烯烃复分解反应 grubbs催化剂 合成

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新型氮杂环卡宾-钌(Ⅱ)催化剂的合成及催化活性 被引量：1

7

作者 田福宁 韩洁 +2 位作者 刘治国 黄晴菲 王启卫 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2018年第4期250-255,共6页

以1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓盐酸盐(IPr HCl,4a)或1,3-双[2,6-二(1-乙基丙基)苯基]咪唑鎓盐酸盐(IPent·HCl,5a),及Grubbs第一代催化剂和2-异丙氧基苯乙烯为原料,经去质子化反应和烯烃复分解反应合成了两种新型的NHC-钌催化... 以1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓盐酸盐(IPr HCl,4a)或1,3-双[2,6-二(1-乙基丙基)苯基]咪唑鎓盐酸盐(IPent·HCl,5a),及Grubbs第一代催化剂和2-异丙氧基苯乙烯为原料,经去质子化反应和烯烃复分解反应合成了两种新型的NHC-钌催化剂4c和5c,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。并研究了4 c和5c的性能。结果表明:4c和5c的稳定性较好,对关环复分解反应有良好的催化活性。 展开更多

关键词 氮杂环卡宾 grubbs催化剂 关环复分解反应 合成 催化活性

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烯烃复分解反应——一种制备特殊结构高分子的新途径 被引量：7

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作者 潘庆燕 赵菲 +1 位作者 庄涛 Welner Obrecht 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期74-78,共5页

综述了烯烃复分解反应的主要类型、反应机理、催化剂种类以及烯烃复分解反应在制备特殊结构高聚物中的应用。针对目前市售氢化丁腈橡胶相对分子质量高、门尼黏度大、加工困难的现状,介绍了用烯烃复分解反应制备相对分子质量可调的氢化... 综述了烯烃复分解反应的主要类型、反应机理、催化剂种类以及烯烃复分解反应在制备特殊结构高聚物中的应用。针对目前市售氢化丁腈橡胶相对分子质量高、门尼黏度大、加工困难的现状,介绍了用烯烃复分解反应制备相对分子质量可调的氢化丁腈橡胶的新技术。 展开更多

关键词 烯烃复分解反应 金属卡宾络合物 氢化丁腈橡胶 grubbs催化剂 综述

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开环移位聚合制备环烯烃聚合物的新进展 被引量：1

9

作者 刘少杰 曹堃 +2 位作者 姚臻 李伯耿 朱世平 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期11-14,16,共5页

在简要评述环烯烃聚合物的制备方法和各自特点的基础上,针对开环移位聚合反应所涉及的卡宾(Crubbs)催化体系,重点论述了最具前景的Grubbs催化剂的催化机理以及其配体、聚合工艺条件等对聚合过程及产物特性的影响。此外还介绍了开环产物... 在简要评述环烯烃聚合物的制备方法和各自特点的基础上,针对开环移位聚合反应所涉及的卡宾(Crubbs)催化体系,重点论述了最具前景的Grubbs催化剂的催化机理以及其配体、聚合工艺条件等对聚合过程及产物特性的影响。此外还介绍了开环产物所带有的大量残余双键的加氢过程所需催化剂种类及其特点。 展开更多

关键词 环烯烃聚合物 grubbs催化剂 开环移位聚合 加氢

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浅析2005年诺贝尔化学奖的绿色化学意涵 被引量：1

10

作者 张春艳 蓝峻峰 《柳州师专学报》 2006年第3期111-113,125,共4页

从绿色化学的原子经济性、反应条件、催化剂的催化活性、合成路线的长短、产物的环境安全性及节能效益角度对2005年诺贝尔化学奖的绿色化学意涵作简要的评述。

关键词 绿色化学 诺贝尔化学奖 烯烃复分解反应 grubbs催化剂 Schrock催化剂

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7-氧杂降冰片烯的官能化及其开环易位聚合 被引量：3

11

作者 陈凤香 史佳鑫 +3 位作者 韩会景 党靖雅 孔毅 谢美然 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第4期383-388,共6页

设计合成了含氧化乙烯重复单元和咪唑盐侧基的降冰片烯类单体,用Grubbs催化剂(PCy3)2Ru(CHPh)Cl2(1)和(SIMes)(PCy3)Ru(CHPh)Cl2(2)对单体进行了开环易位聚合(ROMP).考察了单体在不同条件下(溶剂、温度等)的聚合反应,尤其是在离子液体中... 设计合成了含氧化乙烯重复单元和咪唑盐侧基的降冰片烯类单体,用Grubbs催化剂(PCy3)2Ru(CHPh)Cl2(1)和(SIMes)(PCy3)Ru(CHPh)Cl2(2)对单体进行了开环易位聚合(ROMP).考察了单体在不同条件下(溶剂、温度等)的聚合反应,尤其是在离子液体中ROMP的聚合特征.结果表明,2的催化活性比1的高;2催化单体在有机溶剂中聚合所得聚合物的分子量不可控,而在离子液体[BMIm]PF6中能够顺利进行均相聚合反应,且对聚合物的分子量可控性较好.用核磁共振谱(NMR)对合成的单体及聚合物的结构进行了表征.用差示扫描量热法(DSC)测定聚合物的玻璃化转变温度为-17.34℃,采用循环伏安法测得聚合物的电化学稳定窗口为3.0V. 展开更多

关键词 降冰片烯类单体 grubbs催化剂 开环易位聚合 离子液体

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中空纤维型自修复复合材料的修复效率及力学性能 被引量：4

12

作者 顾海超 杨涛 杜宇 《宇航材料工艺》 CSCD 北大核心 2017年第4期75-78,共4页

以5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)和Grubbs催化剂组成的修复系统为修复剂、以外径为Ф0.9mm的中空玻璃管为载体,通过压力破坏实验和三点弯曲实验研究含有中空玻璃管复合材料的弯曲性能及自修复的效率。结果表明:压力破坏实验给试件带来的损... 以5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)和Grubbs催化剂组成的修复系统为修复剂、以外径为Ф0.9mm的中空玻璃管为载体,通过压力破坏实验和三点弯曲实验研究含有中空玻璃管复合材料的弯曲性能及自修复的效率。结果表明:压力破坏实验给试件带来的损伤程度最大可达到14.67%;已受损的试件在修复系统的作用下,试件的强度能恢复到原强度的99.15%。 展开更多

关键词 中空纤维型自修复 复合材料 ENB grubbs催化剂

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烯烃复分解反应改性硅橡胶的研究 被引量：3

13

作者 宋雪 辛明辉 +2 位作者 贾伟东 胡琳杰 赵菲 《弹性体》 CAS 2017年第6期25-27,67,共4页

通过交叉烯烃复分解反应,在甲基乙烯基硅橡胶分子结构中引入极性基团,在不改变主链结构的前提下改善硅橡胶的耐油性,研究了催化剂的种类、催化剂的浓度及反应时间等因素对交叉烯烃复分解反应的影响,通过傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色... 通过交叉烯烃复分解反应,在甲基乙烯基硅橡胶分子结构中引入极性基团,在不改变主链结构的前提下改善硅橡胶的耐油性,研究了催化剂的种类、催化剂的浓度及反应时间等因素对交叉烯烃复分解反应的影响,通过傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱对产物进行了分析。结果表明,第二代Grubbs催化剂对硅橡胶与丙烯酸甲酯的交叉烯烃复分解反应的催化效果最好,且当催化剂质量分数为0.2%时,催化效率最高。反应时间为4h时,反应效果较好。 展开更多

关键词 烯烃复分解反应 甲基乙烯基硅橡胶 丙烯酸甲酯 第二代grubbs催化剂

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盐酸西那卡塞中间体的制备新方法研究 被引量：1

14

作者 陈明磊 刘松 +2 位作者 田福宁 张燕 王启卫 《合成化学》 CAS 2022年第7期583-587,共5页

本文首次利用烯烃交叉复分解反应,在卡宾钌催化剂条件下,以高达93%的收率,制得西那卡塞关键中间体5,再经氢化还原、脱保护基、成盐制得盐酸西那卡塞。该工艺反应条件温和,操作简便,安全性高。

关键词 交叉复分解 grubbs催化剂 盐酸西那卡塞 氢化还原

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一种合成反式-1,2-二苯乙烯的新方法 被引量：2

15

作者 梁发书 贾朝霞 李建波 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第3期238-241,共4页

采用Grubbs′s催化剂 ,以苯乙烯为原料 ,CH2 Cl2 为溶剂进行烯烃置换作用 ,合成出反式 1,2 二苯乙烯。为合成反式 1,2 二苯乙烯提供了一种实验简单、方法可靠的新方法。实验证明 ,用 2 (mol) %Grubbs′s催化剂 ,在 40℃ ,6h内反应产... 采用Grubbs′s催化剂 ,以苯乙烯为原料 ,CH2 Cl2 为溶剂进行烯烃置换作用 ,合成出反式 1,2 二苯乙烯。为合成反式 1,2 二苯乙烯提供了一种实验简单、方法可靠的新方法。实验证明 ,用 2 (mol) %Grubbs′s催化剂 ,在 40℃ ,6h内反应产率可达 70 %。产物的结构由1HNMR。 展开更多

关键词 反式-1 2-二苯乙烯 grubbs′s催化剂 合成 立体选择性 苯乙烯

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双环戊二烯反应注塑 被引量：2

16

作者 曹堃 付强 +1 位作者 周立武 姚臻 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第7期1368-1377,共10页

作为一种新型工程材料,近年来聚双环戊二烯(polydicyclopentadiene,PDCPD)的研究备受关注。PDCPD多采用反应注塑成型工艺,需要在反应前有足够的储存稳定期以保证物料的混合和注模。本文介绍了不同催化体系的优缺点,着重阐述了极具应用... 作为一种新型工程材料,近年来聚双环戊二烯(polydicyclopentadiene,PDCPD)的研究备受关注。PDCPD多采用反应注塑成型工艺,需要在反应前有足够的储存稳定期以保证物料的混合和注模。本文介绍了不同催化体系的优缺点,着重阐述了极具应用前景的新兴Grubbs潜伏型催化剂最新进展,包括热触发型、化学触发型和光触发型等,并对其结构、性能及反应机理进行了详细分析。同时,围绕配体结构对催化特性的影响,对如何提高催化剂的潜伏性且保持其催化活性进行了对比和剖析。其中,螯合结构和O、S、N等杂原子基团的引入,提高了催化剂的潜伏性,但催化活性会有一定程度的下降。此外,还评述了聚双环戊二烯改性方面的相关研究,并对聚双环戊二烯产业发展的趋势进行了展望。 展开更多

关键词 双环戊二烯 反应注塑 开环移位聚合 grubbs催化剂

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烯烃易位法降解顺丁橡胶及制备遥爪低聚物的研究 被引量：3

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作者 邹婷婷 蒋斌 +1 位作者 林韶晖 潘勤敏 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第10期1374-1382,共9页

采用烯烃交叉易位反应,在Grubbs二代催化剂和含有功能基团的链转移剂作用下,研究了工业级高分子量顺丁橡胶的降解以及高附加值遥爪型丁二烯低聚物的制备.涉及的链转移剂主要是轴对称的顺丁烯类衍生物：顺-1,4-二氯-2-丁烯（DCB）、顺-1... 采用烯烃交叉易位反应,在Grubbs二代催化剂和含有功能基团的链转移剂作用下,研究了工业级高分子量顺丁橡胶的降解以及高附加值遥爪型丁二烯低聚物的制备.涉及的链转移剂主要是轴对称的顺丁烯类衍生物：顺-1,4-二氯-2-丁烯（DCB）、顺-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯（DAB）、马来酸二甲酯（DMM）、马来酸二乙酯（DEM）.产物的分子量（Mn）和分子量分布指数（PDI）通过凝胶渗透色谱仪（GPC）测定,产物的分子链段结构和组分通过红外光谱（FTIR）、核磁共振氢谱（1H-NMR）以及高效液相色谱-质谱联用（LC-MS）表征.实验结果表明,通过引入不同的链转移剂,控制顺丁橡胶/链转移剂、顺丁橡胶/催化剂的摩尔投料比以及反应时间,可以有效控制低聚物的Mn和PDI,其Mn变化范围为230-4800,PDI变化范围为1.09-2.82.进一步研究发现,在一定反应条件引入DAB,可以逐一断裂顺丁橡胶的主链,获得丁二烯重复单元仅为1的小分子新结构. 展开更多

关键词 烯烃交叉易位反应 顺丁橡胶 降解 grubbs二代催化剂 遥爪低聚物

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