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类石墨氮化碳负载钒用于环己烷氧化制KA油 被引量:1
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作者 韩成枭 于毅 +5 位作者 杨幸川 方鑫 邢一村 杨龙飞 徐丽 刘国际 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2023年第11期25-29,共5页
通过控制偏钒酸铵与尿素混合物的焙烧温度,合成一种新型类石墨氮化碳负载钒催化剂0.7V-g-CN-350,该催化剂在环己烷选择性氧化中表现出优异的催化性能。对催化剂进行热重、XRD、SEM、TEM、FT-IR和XPS表征,并对催化剂的结构进行分析。结... 通过控制偏钒酸铵与尿素混合物的焙烧温度,合成一种新型类石墨氮化碳负载钒催化剂0.7V-g-CN-350,该催化剂在环己烷选择性氧化中表现出优异的催化性能。对催化剂进行热重、XRD、SEM、TEM、FT-IR和XPS表征,并对催化剂的结构进行分析。结果表明:在0.7V-g-CN-350中存在氰尿酸和三聚氰胺的混合物;在所制备的催化剂中,0.7V-g-CN-350中的钒与g-CN-350载体的相互作用最强;更高比例的石墨氮以及V^(5+)是0.7V-g-CN-350具有更好催化性能的原因。通过单因素实验,优化工艺条件,在反应温度为72℃、反应时间为6 h的条件下,环己烷转化率为12.98%,KA油(环己酮和环己醇)选择性为70.08%。 展开更多
关键词 环己烷 氧化 ka油 g-CN
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环己烷绿色氧化合成环己醇/环己酮(KA油)催化剂及机理研究进展 被引量:7
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作者 陈丽娟 陈资文 +4 位作者 鄢日清 崔召伟 李佳伟 洪国志 向育君 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第12期4220-4228,共9页
环己烷绿色氧化合成环己醇/酮(KA油)一直是饱和C—H氧化领域的研究热点。本文综述了近十年来过氧化氢环己烷氧化和分子氧液相环己烷氧化的催化研究情况,指出过氧化氢环己烷氧化反应虽然条件温和、环己烷转化率和KA油选择性高,但活性较... 环己烷绿色氧化合成环己醇/酮(KA油)一直是饱和C—H氧化领域的研究热点。本文综述了近十年来过氧化氢环己烷氧化和分子氧液相环己烷氧化的催化研究情况,指出过氧化氢环己烷氧化反应虽然条件温和、环己烷转化率和KA油选择性高,但活性较高的反应体系一般为包含昂贵配合物、酸、溶剂和氧化剂的复杂均相体系,不利于产物和催化剂分离,同时过氧化氢利用率较低,氧化剂成本高。液相分子氧环己烷氧化采用多相催化剂,操作简单,其中金和纳米氧化物有望成为潜在的工业催化剂。对环己烷氧化机理成果进行分析,指出除了金属卟啉的氧异裂非自由基机理,环己烷氧化按自由基机理进行,为自催化反应,但催化剂可促进活性自由基产生,活化C—H键,提高反应速率。最后指出开发有潜力的环己烷氧化多相催化剂和探索反应机理是今后的研究方向。 展开更多
关键词 环己烷 氧化 催化剂 ka油 反应
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大颗粒廉价TS-1制备及其在KA油生产中应用 被引量:3
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作者 徐晨博 陈佳文 +1 位作者 杜立永 丁玉强 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2020年第7期22-27,共6页
分别以硅溶胶和三氯化钛(TiCl3)作为硅源与钛源、以四丙基溴化胺(TPABr)为模板剂,制备了一系列低成本的大颗粒钛硅分子筛(TS-1)。使用XRD,FTIR,UV-vis,SEM,N2吸附-脱附等技术对催化剂进行表征,研究了结晶温度和碱度对TS-1的结构与催化... 分别以硅溶胶和三氯化钛(TiCl3)作为硅源与钛源、以四丙基溴化胺(TPABr)为模板剂,制备了一系列低成本的大颗粒钛硅分子筛(TS-1)。使用XRD,FTIR,UV-vis,SEM,N2吸附-脱附等技术对催化剂进行表征,研究了结晶温度和碱度对TS-1的结构与催化性能的影响。评估了催化剂对于环己烷氧化制备KA油(环己醇和环己酮)的催化活性,考察了不同氧化剂用量和催化剂用量下KA油的产率。结果表明:以TS-1-5为催化剂,在最佳反应条件下KA油的产率达到了23.0%,选择性为97.8%,催化剂在重复使用4次后的活性与结构没有发生明显变化。这种大颗粒的TS-1可以在10 min内通过自然沉降从反应体系中分离,而传统钛硅分子筛至少需要5 h。 展开更多
关键词 钛硅分子筛 ka油 分离性 选择性 稳定性
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KA油装置重质废油的回收与利用
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作者 张乐 卢磊 +1 位作者 史红军 付政辉 《河南化工》 CAS 2018年第9期57-58,共2页
针对KA油装置生产过程产生的重质废油所造成的环境污染和产品浪费问题,经过对重质废油的组分分析和各组分物化性质的研究,采用连续精馏方法对其中的环己醇进行回收利用,建设了KA油生产废液中回收环己醇的装置,减少了环境污染和有效产品... 针对KA油装置生产过程产生的重质废油所造成的环境污染和产品浪费问题,经过对重质废油的组分分析和各组分物化性质的研究,采用连续精馏方法对其中的环己醇进行回收利用,建设了KA油生产废液中回收环己醇的装置,减少了环境污染和有效产品的损失,增加了企业的"利废"经济效益。 展开更多
关键词 ka油 重质废 回收利用 连续精馏
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日本开发超临界CO2条件下制取KA油的新工艺
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《工业催化》 CAS 2004年第7期11-11,共1页
关键词 日本 超临界CO2条件 制取 ka油 苯酚 AIST工艺 催化剂
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我科学家实现电化学合成尼龙单体己二酸
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《化工时刊》 CAS 2024年第4期46-46,共1页
中国科学院理化技术研究所近日发布消息,该所光化学转换与合成中心研究员陈勇团队提出以木质素衍生的酚类化合物为原料,以水为唯一的氢源/氧源,利用电化学成对电解策略实现己二酸的绿色电合成。该工作通过设计合成双金属催化剂,实现了... 中国科学院理化技术研究所近日发布消息,该所光化学转换与合成中心研究员陈勇团队提出以木质素衍生的酚类化合物为原料,以水为唯一的氢源/氧源,利用电化学成对电解策略实现己二酸的绿色电合成。该工作通过设计合成双金属催化剂,实现了高的电催化活性。研究显示,以PtAu合金为阴极催化剂,实现苯酚高效转化生成KA油环己酮/环己醇混合物,产率为92%,法拉第效率为43%;KA油在Cu Co_(2)O_(4)阳极催化剂上被电氧化为己二酸,产率为85%,法拉第效率为84%。 展开更多
关键词 成对电解 电合成 ka油 环己醇 电化学合成 己二酸 氧源 双金属催化剂
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金属卟啉催化空气氧化环己烷反应的工艺优化 被引量:29
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作者 梁学博 胡伯羽 +2 位作者 袁永军 刘强 郭灿城 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期794-800,共7页
简单铁、钴、铜、锰四苯基卟啉用于催化空气氧化环己烷联产KA油(环己醇和环己酮)和己二酸的反应,利用正交实验方法考察了锰四苯基卟啉催化下环己烷氧化反应中反应温度、压力、空气流速、时间、催化剂用量对反应转化率和产物选择性的影响... 简单铁、钴、铜、锰四苯基卟啉用于催化空气氧化环己烷联产KA油(环己醇和环己酮)和己二酸的反应,利用正交实验方法考察了锰四苯基卟啉催化下环己烷氧化反应中反应温度、压力、空气流速、时间、催化剂用量对反应转化率和产物选择性的影响,并获得了优化的工艺条件。以醇酮酸(环己醇、环己酮和己二酸)总产率作为评价指数进行极差分析得到温度、空气流速、反应时间、压力、催化剂量的极差值分别为6.17、3.12、2.25、1.81、1.53,表明温度是影响环己烷氧化的关键因素。锰四苯基卟啉催化环己烷空气氧化反应的优化工艺条件为温度150℃、压力1.2MPa、空气流速0.13m3.h-1、催化剂用量7mg、反应时间3.5h。验证实验表明,在上述优化条件下,环己烷转化率达20.0%,醇酮酸总选择性可达90.0%,己二酸选择性达到21.0%。 展开更多
关键词 金属卟啉 环己烷 空气氧化 ka油 己二酸 正交设计
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环己烷液相非催化/催化氧化反应动力学特性比较 被引量:5
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作者 刘长军 唐盛伟 +3 位作者 谭平华 刘颖颖 梁斌 闵恩泽 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1992-1999,共8页
分别以不同氧浓度气体及纯氧作为氧源,利用鼓泡塔反应器在1.1MPa、不同温度、不同气体流量条件下比较了环己烷液相非催化氧化和催化氧化反应特性。通过比较分析,讨论了环己烷液相氧化的链式反应机理。理论分析和实验数据表明,环己烷液... 分别以不同氧浓度气体及纯氧作为氧源,利用鼓泡塔反应器在1.1MPa、不同温度、不同气体流量条件下比较了环己烷液相非催化氧化和催化氧化反应特性。通过比较分析,讨论了环己烷液相氧化的链式反应机理。理论分析和实验数据表明,环己烷液相催化氧化反应诱导期短,其表观速率与环己烷浓度和氧气浓度都为一级;而非催化氧化反应诱导期长,是由烃直接氧化引发过程控制,只有当过氧化氢积累到一定浓度以后,过氧化物分解产生自由基速率变得显著,反应才表现出自催化反应特征。而在催化剂存在的情况下,环己基过氧化氢分解非常迅速,环己基过氧化氢浓度在整个反应过程中稳定在一个很低的水平,反应由氧化生成酮的链传递反应过程控制。 展开更多
关键词 环己烷 ka油 液相氧化 纯氧
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MeAPO-5(Me=Fe、Co、Mn)分子筛的制备、表征及催化环己烷氧化性能 被引量:4
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作者 陈胜洲 晏志强 +1 位作者 刘自力 林维明 《广州大学学报(自然科学版)》 CAS 2011年第2期15-20,共6页
以拟薄水铝石、正磷酸、九水合硝酸铁、硝酸锰、四水合乙酸钴为原料,三乙胺(Et3N)为模板剂,水热晶化法合成了一系列具有不同金属质量分数的FeAPO-5、CoAPO-5和MnAPO-5分子筛.采用XRD,UV-V is,SEM及氮气物理吸附-脱附等手段对分子筛的... 以拟薄水铝石、正磷酸、九水合硝酸铁、硝酸锰、四水合乙酸钴为原料,三乙胺(Et3N)为模板剂,水热晶化法合成了一系列具有不同金属质量分数的FeAPO-5、CoAPO-5和MnAPO-5分子筛.采用XRD,UV-V is,SEM及氮气物理吸附-脱附等手段对分子筛的结构、形貌以及金属原子在分子筛骨架中的存在状态进行了表征.结果表明,M eAPO-5(M e=Fe、Co、Mn)分子筛为A lPO-5分子筛的结构和形貌;分子筛孔径位于0.6~1.2 nm之间,属微孔结构;Fe、Co、Mn进入了分子筛的骨架;CoAPO-5和MnAPO-5分子筛骨架中存在四配位的Co(II)和Mn(II),经过焙烧,可以部分氧化为Co(III)和Mn(III).考察了O2作为氧化剂时3种分子筛在低温环己烷液相氧化反应中的催化性能.结果表明,由于MnAPO-5深度氧化能力较高,导致其对环己烷氧化反应目的产物选择性过低.对于环己烷氧化反应,FeAPO-5,CoAPO-5分子筛作为催化剂更为合适.对于FeAPO-5催化剂,环己烷转化率为7.93%,KA油(环己醇和环己酮的统称)总选择性达到93%,酮醇比为2.87. 展开更多
关键词 MeAPO-5分子筛 合成 表征 环己烷氧化 ka油
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己二酸合成工艺研究进展评述 被引量:14
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作者 刘周恩 章亚东 连春红 《当代化工》 CAS 2006年第3期179-181,186,共4页
介绍了己二酸的性质、用途、市场前景和生产现状,介绍了己二酸的4种主要合成工艺:KA油法、C4烯烃法、生物法和环己烯法等,分析了这些工艺的现状和优缺点。根据己二酸行业现状及其合成工艺现状,展望了己二酸合成工艺的发展趋势,建议大力... 介绍了己二酸的性质、用途、市场前景和生产现状,介绍了己二酸的4种主要合成工艺:KA油法、C4烯烃法、生物法和环己烯法等,分析了这些工艺的现状和优缺点。根据己二酸行业现状及其合成工艺现状,展望了己二酸合成工艺的发展趋势,建议大力研发生物法和以臭氧为氧化剂的环己烯法等迎合未来发展趋势的新型的己二酸合成工艺。 展开更多
关键词 己二酸 合成工艺 ka油 C4烯烃法 生物法 环己烯法
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己二酸生产工艺比较 被引量:27
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作者 潘强 盛琳 +1 位作者 曹莉 赵军辉 《河南化工》 CAS 2004年第5期10-11,共2页
本文介绍了几种己二酸生产方法:KA油硝酸氧化法工艺、KA油空气氧化法工艺、环己烷一步氧化法工艺等,并进行了工艺对比,简要概述其应用现状。
关键词 己二酸 ka油 生产工艺 氧化
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微孔曝气对环己烷液相氧化过程的强化作用 被引量:1
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作者 刘长军 唐盛伟 +2 位作者 谭平华 梁斌 闵恩泽 《四川大学学报(工程科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期107-113,共7页
采用照相法分别对平均孔径为40μm的微孔曝气头和孔径为1mm的单孔曝气头在纯氧-环己烷体系中,表观气速在0.629×10-3~3.15×10-3m·s-1范围内的曝气特性进行了实验研究。研究发现在实验条件下单孔曝气产生的气泡的Sauter... 采用照相法分别对平均孔径为40μm的微孔曝气头和孔径为1mm的单孔曝气头在纯氧-环己烷体系中,表观气速在0.629×10-3~3.15×10-3m·s-1范围内的曝气特性进行了实验研究。研究发现在实验条件下单孔曝气产生的气泡的Sauter平均直径(d32)不小于4.0mm,而微孔曝气产生的气泡的d32不大于1.3mm。相同的表观气速下微孔曝气的气含率高于单孔曝气的气含率,但其传质面积是单孔曝气传质面积的5倍以上。对微孔曝气产生的气泡的直径分布及其沿塔高的变化进行考察发现,塔内气泡的直径分布服从对数正态分布,气泡直径沿塔高方向的聚并作用小。在1.15×10-3m·s-1的表观气速下,利用纯氧进行环己烷液相催化氧化,微孔曝气时环己烷的反应速率为0.62mol·m-3·s-1比单孔曝气时的氧化速率提高约1倍。 展开更多
关键词 环己烷 ka油 液相氧化 氧气
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纳米MnO_x/Ti电催化膜电极形貌调控及环己烷催化氧化性能
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作者 李建新 亓玉波 +2 位作者 张玉军 尹振 王虹 《天津工业大学学报》 CAS 北大核心 2019年第2期10-15,37,共7页
为实现高性能催化氧化环己烷,以高锰酸钾为锰源,通过控制高锰酸钾的浓度,利用水热法成功制备形貌可控的纳米线、纳米花球和纳米片锰氧化物负载多孔Ti电催化膜电极(nano-MnO_x/Ti),通过高分辨电子显微镜、循环伏安法和电化学交流阻抗等... 为实现高性能催化氧化环己烷,以高锰酸钾为锰源,通过控制高锰酸钾的浓度,利用水热法成功制备形貌可控的纳米线、纳米花球和纳米片锰氧化物负载多孔Ti电催化膜电极(nano-MnO_x/Ti),通过高分辨电子显微镜、循环伏安法和电化学交流阻抗等表征方法考察不同形貌的nano-MnO_x/Ti多孔膜电极的电催化性能。同时,以此为阳极,不锈钢网为阴极,构建电催化膜反应器(ECMR),催化氧化环己烷制备环己醇和环己酮(KA油),考察初始浓度、反应温度、停留时间和电流密度等操作参数对环己烷转化率和KA油选择性的影响。结果表明:KMnO_4浓度为5.0 mmol/L时可制得纳米线状MnO_x,由此制得的纳米线状MnO_x/Ti膜电极电化学性能最优;环己烷转化率随着初始浓度的降低和停留时间的延长而增大,随着反应温度和电流密度的增大先增大后减小;环己醇选择性随着初始浓度的降低和反应温度、停留时间、电流密度的增大而减小,而环己酮选择性随之增大;最佳操作条件为反应温度30℃、环己烷10 mmol/L、电流密度3.0 mA/cm^2、停留时间30 min,此时采用纳米线状MnO_x/Ti膜电极构建的ECMR中环己烷转化率为15.2%,环己酮选择性为81.1%,KA油总选择性大于99%. 展开更多
关键词 电催化氧化 电催化膜反应器 纳米锰氧化物 环己烷氧化 ka油选择性
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环已烷液相氧化反应动力学研究进展 被引量:1
14
作者 薛冠申 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 1990年第2期31-36,共6页
本文对环己烷液相催化或无催化氧化制KA油,环己烷均相或非均相一步氧化制己二酸的反应机理、动力学模型及传质与动力学之间的关系进行了综述。最后指出,我国应加强对环己烷液相氧化反应,尤其是反应动力学和传质过程的研究和开发,为我国... 本文对环己烷液相催化或无催化氧化制KA油,环己烷均相或非均相一步氧化制己二酸的反应机理、动力学模型及传质与动力学之间的关系进行了综述。最后指出,我国应加强对环己烷液相氧化反应,尤其是反应动力学和传质过程的研究和开发,为我国尼龙66生产装置的完全国产化作必要的技术贮备。同时,对非均相氧化的研究也应引起重视。 展开更多
关键词 环己烷 液相 氧化 ka油 反应动力学
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铜、钒催化剂在己二酸生产中加入量配比优化的探讨 被引量:5
15
作者 段希娥 王东 《山东化工》 CAS 2008年第4期7-10,共4页
在硝酸氧化醇酮法生产己二酸工艺中,催化剂硝酸铜和硝酸钒的浓度是影响化学反应进程的一个重要因素,通过对化学反应原理研究和具体生产实践数据归纳分析,对Cu2+、V5+催化剂加入量配比进行优化,在适当增产的前提下,使化学反应按照预想的... 在硝酸氧化醇酮法生产己二酸工艺中,催化剂硝酸铜和硝酸钒的浓度是影响化学反应进程的一个重要因素,通过对化学反应原理研究和具体生产实践数据归纳分析,对Cu2+、V5+催化剂加入量配比进行优化,在适当增产的前提下,使化学反应按照预想的反应途径进行,最大限度地抑制副反应,提高化学反应的选择性,从根本上降低原料单耗,增加产品己二酸产量,供国内同类生产企业参考。 展开更多
关键词 己二酸 铜催化剂 钡催化剂 ka油 优化 配比
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己二酸合成工艺研究
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作者 段俊峰 《化工中间体》 2014年第8期58-60,共3页
介绍了己二酸的物化性能及几种工业制取方法,并对这几种合成方法进行比较,展望了己二酸合成工艺的发展趋势。
关键词 己二酸 ka油 合成工艺
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