催化剂ZrO_(2)/Na-β和ZrO_(2)/H-β的制备及其催化环己酮和异丙醇MPV反应的性能

1

作者 董林辉 孟凡飞 +1 位作者 宋鹏 邱俊 《吉林化工学院学报》 CAS 2023年第7期11-18,共8页

采用浸渍法制备了具有Na-β和H-β分子筛担载ZrO_(2)的催化剂ZrO_(2)/Na-β和ZrO_(2)/H-β,将其应用于环己酮和异丙醇的MPV还原反应,考察了它们的催化性能。采用XRD、SEM-EDS、NH 3-TPD、BET比表面积及孔结构、ICP-MS对催化剂进行了表征... 采用浸渍法制备了具有Na-β和H-β分子筛担载ZrO_(2)的催化剂ZrO_(2)/Na-β和ZrO_(2)/H-β,将其应用于环己酮和异丙醇的MPV还原反应,考察了它们的催化性能。采用XRD、SEM-EDS、NH 3-TPD、BET比表面积及孔结构、ICP-MS对催化剂进行了表征,通过气相色谱-质谱联用和气相色谱对产物进行鉴别和含量分析。实验结果表明,对于环己酮和异丙醇的MPV还原反应,与H-β、Na-β、ZrO_(2)/Na-β相比,ZrO_(2)/H-β表现出更高的催化活性。Zr酸中心对环己酮和异丙醇的MPV反应更重要。6%的ZrO_(2)/H-β为催化剂,环己酮与异丙醇的摩尔比为120,催化剂用量为反应物总质量的6%,80℃下,反应5 h,以环己酮为基准,采用面积归一化计算,环己酮的转化率为91.2%。催化剂经焙烧可以再生,焙烧后的催化剂在使用5次后,环己酮的转化率明显下降为79.4%,而干燥后的催化剂使用1次后就失去部分活性,催化剂的使用寿命有待进一步深入研究提高。 展开更多

关键词 改性β分子筛 催化剂 mpv还原反应 性能

下载PDF 职称材料

不同结构Zr-Beta分子筛制备及MPV反应性能研究 被引量：3

2

作者 李峰 王红艳 +3 位作者 陈树伟 李文林 崔杏雨 李瑞丰 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2020年第4期867-871,880,共6页

制备了Zr-Beta分子筛、介孔Meso-Zr-Beta分子筛和二次晶化Re-Zr-beta分子筛3种不同的催化剂。采用XRD、BET、SEM、TEM、NH 3-TPD、UV-Vis,Py-FTIR等手段对3种分子筛结果进行了较为详细的表征。结果表明,有机碱TEAOH二次晶化处理得到的Re... 制备了Zr-Beta分子筛、介孔Meso-Zr-Beta分子筛和二次晶化Re-Zr-beta分子筛3种不同的催化剂。采用XRD、BET、SEM、TEM、NH 3-TPD、UV-Vis,Py-FTIR等手段对3种分子筛结果进行了较为详细的表征。结果表明,有机碱TEAOH二次晶化处理得到的Re-Zr-beta分子筛具有更加优异的结构性质。环己酮与异丙醇的MPV反应评价结果表明,Re-Zr-beta分子筛具有最高环己酮转化率,达到了55%,选择性99%。这是由于在MPV反应中,与常规Zr-beta分子筛和介孔Meso-Zr-beta分子筛相比,Re-Zr-beta催化剂在保持优异晶体结构和增加的比表面积、介孔体积的同时,具有更适宜的Lewis酸性位点密度以及更高的酸量,故其具有最佳的反应活性。 展开更多

关键词 Zr-Beta TEAOH 二次晶化 mpv反应

下载PDF 职称材料

脲溶液修饰γ-Al_2O_3及其对La_2O_3/γ-Al_2O_3催化肉桂醛MPV反应的影响 被引量：1

3

作者 徐淞华 陈希慧 《工业催化》 CAS 2015年第9期709-713,共5页

采用探针-TPD、探针-IR和电势测量等方法研究不同浓度脲溶液浸泡γ-Al2O3颗粒对γ-Al2O3表面酸碱性质的影响和脲修饰对γ-Al2O3及La2O3/γ-Al2O3催化肉桂醛MPV反应的影响。结果表明,经不同浓度的脲溶液浸泡后,γ-Al2O3表面酸、碱位点强... 采用探针-TPD、探针-IR和电势测量等方法研究不同浓度脲溶液浸泡γ-Al2O3颗粒对γ-Al2O3表面酸碱性质的影响和脲修饰对γ-Al2O3及La2O3/γ-Al2O3催化肉桂醛MPV反应的影响。结果表明,经不同浓度的脲溶液浸泡后,γ-Al2O3表面酸、碱位点强度分布均发生变化,催化肉桂醛MPV反应,生成肉桂醇的选择性随着修饰用脲溶液浓度增加而下降。以脲溶液修饰的γ-Al2O3为载体制备的La2O3/γ-Al2O3催化肉桂醛MPV反应,具有与γ-Al2O3催化该反应类似的变化现象。 展开更多

关键词 催化化学 Γ-AL2O3 La2O3/γ-Al2O3 脲 肉桂醛 mpv反应

下载PDF 职称材料

负载型ZrOx/MCM-41分子筛催化α,β-不饱和醛的MPV还原反应的研究 被引量：8

4

作者 金滨 张波 +3 位作者 李秀娟 郭红云 俞卫华 葛忠华 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第2期270-276,共7页

采用Zr(NO3)4为Zr源,水为溶剂,浸渍法制备了负载型ZrOx/MCM-41介孔分子筛催化剂,考察了其在以异丙醇为氢源,苯甲醛为模型反应物,经氢转移法还原为苯甲醇的反应(MPV反应)中的催化性能,同时对样品进行XRD、N2吸附-脱附、IR、UV等表征分析... 采用Zr(NO3)4为Zr源,水为溶剂,浸渍法制备了负载型ZrOx/MCM-41介孔分子筛催化剂,考察了其在以异丙醇为氢源,苯甲醛为模型反应物,经氢转移法还原为苯甲醇的反应(MPV反应)中的催化性能,同时对样品进行XRD、N2吸附-脱附、IR、UV等表征分析,并与水合ZrO2、骨架掺杂Zr-MCM-41进行对比研究。结果表明:ZrOx/MCM-41分子筛性能最为优异,负载范围为2.5%～20%时,Zr负载量对性能影响较不明显,最佳负载量为5%;焙烧温度对性能影响较明显,最佳焙烧温度是300℃,以300℃焙烧8h的5%ZrOx/MCM-41分子筛为催化剂,在76℃、反应8h后,苯甲醛的转化率为88%,苯甲醇的选择性>99%。该类催化剂具有较好的抗水性、抗活性组分流失性和再生性能。ZrO2负载于MCM-41上时可能形成表面Si-O-Zr-OH基团,其可能是该催化剂性能优异的主要原因,催化剂表面少量存在的NO3-可能增加了其酸性,使其活性进一步提高。 展开更多

关键词 负载型催化剂 mpv反应 α β-不饱和醛/酮 α β-不饱和醇 MCM-41介孔分子筛

下载PDF 职称材料

α,β-不饱和醛/酮MPV还原反应催化剂研究进展 被引量：5

5

作者 金滨 张波 +2 位作者 廖江芬 庄新文 葛忠华 《化工生产与技术》 CAS 2006年第2期38-41,共4页

介绍了MPV反应原理。叙述了以醇为氢源,应用MPV反应选择性还原α,β-不饱和醛/酮为α,β-不饱和醇的过程中使用的均相、多相催化剂及其制备方法、催化机理的研究进展。认为在中孔分子筛中负载金属氧化物、手性配体等活性组分是MPV反应... 介绍了MPV反应原理。叙述了以醇为氢源,应用MPV反应选择性还原α,β-不饱和醛/酮为α,β-不饱和醇的过程中使用的均相、多相催化剂及其制备方法、催化机理的研究进展。认为在中孔分子筛中负载金属氧化物、手性配体等活性组分是MPV反应催化剂研究的主要方向。 展开更多

关键词 mpv反应 α β-不饱和醛/酮 α β-不饱和醇 催化剂

下载PDF 职称材料

几种过渡金属氧化物在肉桂醛MPV还原中的作用 被引量：4

6

作者 陈希慧 吴克松 李锦周 《广西大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2009年第4期498-500,共3页

以几种负载在-γA l2O3表面的过渡金属氧化物(La2O3、ZrO2、NiO、ZnO、CuO和CoOx)作为肉桂醛液相MPV反应的催化剂。实验结果表明,在相同的实验条件下,这些氧化物组分均对肉桂醛的MPV反应显示出不同的催化活性;在异丙醇和甲苯中这些氧化... 以几种负载在-γA l2O3表面的过渡金属氧化物(La2O3、ZrO2、NiO、ZnO、CuO和CoOx)作为肉桂醛液相MPV反应的催化剂。实验结果表明,在相同的实验条件下,这些氧化物组分均对肉桂醛的MPV反应显示出不同的催化活性;在异丙醇和甲苯中这些氧化物对肉桂醛的MPV反应显示不同的活性;而La2O3的催化活性最高。 展开更多

关键词 金属氧化物 肉桂醛 mpv反应

下载PDF 职称材料

MgZrAlO复合氧化物催化酮氢转移还原反应 被引量：1

7

作者 石能富 张波 +3 位作者 徐春雷 张新波 陈银飞 葛忠华 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第1期61-66,共6页

以Mg2Al1-LDH为前驱体焙烧制备Mg2Al1-LDO,利用其结构记忆效应,将其浸渍于Zr(NO3)4溶液制备MgZrAl-LDHs,后经焙烧制备MgZrAlO型复合氧化物,考察其在以异丙醇为氢源,环己酮Meerwein-Ponndorf-Verley(MPV)反应中的催化性能,并和Mg2Al1-LD... 以Mg2Al1-LDH为前驱体焙烧制备Mg2Al1-LDO,利用其结构记忆效应,将其浸渍于Zr(NO3)4溶液制备MgZrAl-LDHs,后经焙烧制备MgZrAlO型复合氧化物,考察其在以异丙醇为氢源,环己酮Meerwein-Ponndorf-Verley(MPV)反应中的催化性能,并和Mg2Al1-LDO进行对比研究,同时对样品进行XRD、N2吸附-脱附、FI-IR、SEM及TG-DTA等表征分析。结果表明:催化剂焙烧温度对其活性影响明显,250～400℃及600℃以上时,5%MgZrAlO催化活性明显优于Mg2Al1-LDO。5%MgZrAlO反应速率明显大于Mg2Al1-LDO。5%MgZrAlO重复使用性明显优于Mg2Al1-LDO,原因是5%MgZrAlO在低温焙烧时具有较大比表面积和孔容,所含少量Zr-OH也具有催化活性,而高温焙烧的MgZrAlO中ZrO2晶粒与MgO晶粒界面之间可能形成具有高活性的酸碱活性中心对,以及Zr的加入可能提高了催化剂抗CO2中毒能力。 展开更多

关键词 复合氧化物 mpv反应 环己酮 环己醇

下载PDF 职称材料

甲壳素-锆催化乙酰丙酸乙酯制备γ-戊内酯的研究

8

作者 张家宁 刘素娟 +1 位作者 朱百丽 王天龙 《广东化工》 CAS 2024年第9期55-58,共4页

随着能源与环境问题的日益显著,可再生能源及化学品的生产利用逐渐引起人们关注。本研究中,我们设计了一种以新型绿色的催化剂甲壳素-锆,并以异丙醇(IPA)作为氢供体,用于催化生物质平台产物乙酰丙酸乙酯(EL)制备γ-戊内酯(GVL)。我们采... 随着能源与环境问题的日益显著,可再生能源及化学品的生产利用逐渐引起人们关注。本研究中,我们设计了一种以新型绿色的催化剂甲壳素-锆,并以异丙醇(IPA)作为氢供体,用于催化生物质平台产物乙酰丙酸乙酯(EL)制备γ-戊内酯(GVL)。我们采用了SEM-mapping、FT-IR和TGA等多种技术,对甲壳素-Zr进行了分析表征,我们继续进行了催化实验测试,结果表明,添加0.4 mL IPA、温度为170℃、甲壳素-锆用量为60 mg(27 mol%Zr)、反应时间为4 h时所得催化结果最佳,同时,在经过4次回收循环利用后,甲壳素-锆的催化能力并未发生显著降低,此外,我们对此催化剂催化乙酰丙酸及其酯和其他具有相近结构的化合物进行催化测试,均得到了较为良好的催化效能。 展开更多

关键词 甲壳素-锆 乙酰丙酸乙酯 γ-戊内酯 mpv反应

下载PDF 职称材料

糠醛一锅法制备γ-戊内酯的多相催化研究进展 被引量：2

9

作者 王建华 张思思 +2 位作者 庄雨婷 徐琼 尹笃林 《生物质化学工程》 CAS 2023年第1期62-72,共11页

γ-戊内酯(GVL)是一种重要的生物质平台化合物,可以用作绿色溶剂、聚合物前体、燃料和燃料添加剂等,催化转化生物质制备GVL是资源化利用生物质和缓解资源、能源危机的重要途径之一。糠醛经麦尓外因-彭多夫-沃莱(MPV)还原一锅制备GVL具... γ-戊内酯(GVL)是一种重要的生物质平台化合物,可以用作绿色溶剂、聚合物前体、燃料和燃料添加剂等,催化转化生物质制备GVL是资源化利用生物质和缓解资源、能源危机的重要途径之一。糠醛经麦尓外因-彭多夫-沃莱(MPV)还原一锅制备GVL具有操作简单、经济环保、安全可靠等优点,是GVL合成研究领域极具工业化潜质的路线,受到学术界和工业界的广泛关注。本文阐述了糠醛转化为GVL各步所需Br nsted酸(B酸)和Lewis酸(L酸)催化活性中心,从催化剂构筑方法、载体结构等方面总结了糠醛一锅法制备GVL的高效固体催化剂。发现水热稳定且具有良好传质效果的分子筛(如beta分子筛、ZSM-5分子筛等)是该反应中常用的载体,以及通过分子筛脱Al改性,或引入具有L酸位的Zr、Hf化合物、具有B酸位的磷钨酸(HPW)等活性中心是构筑该反应的高效双功能催化剂的常用手段。并对催化剂失活的原因和再生方法进行了总结,分析了溶剂、温度等催化反应条件对反应活性的影响,同时还对设计该反应的新型高效催化提出了建议。 展开更多

关键词 生物质 糠醛 γ-戊内酯 多相催化 mpv反应

下载PDF 职称材料

柠檬桉叶油为原料合成香茅醇 被引量：4

10

作者 方文重 熊芳 金林 《广东化工》 CAS 2014年第16期49-49,59,共2页

以柠檬桉叶油为起始原料,采用盐酸脱铝一碱金属与碱土金属离子交换制备了改性BEA沸石催化剂。以上述改性BEA沸石为催化剂、以异丙醇为氢源,通过脱铝-离子交换改性沸石Zr-BEA进行MPV反应将柠檬桉叶油中主要成分香茅醛合成香茅醇,再将香... 以柠檬桉叶油为起始原料,采用盐酸脱铝一碱金属与碱土金属离子交换制备了改性BEA沸石催化剂。以上述改性BEA沸石为催化剂、以异丙醇为氢源,通过脱铝-离子交换改性沸石Zr-BEA进行MPV反应将柠檬桉叶油中主要成分香茅醛合成香茅醇,再将香茅醇从产物中减压分馏出来,进一步提纯及干燥得到含有少量杂质的香茅醇。 展开更多

关键词 柠檬桉叶油 改性BEA沸石 香茅醛 mpv反应 香茅醇

下载PDF 职称材料

含Zr/Hf金属氧化物催化生物质平台分子转移加氢研究进展 被引量：1

11

作者 刘怡璇 李云聪 +2 位作者 李明瑞 李虎 杨松 《贵州大学学报（自然科学版）》 2022年第6期49-59,共11页

通过探究催化转移氢化(catalytic transfer hydrogenation,CTH)使高含氧量生物质加氢脱氧为高值平台分子的新策略,以实现生物质的资源化与利用和达成生产净零碳排放燃料的目标。文中以Zr/Hf金属氧化物非均相催化体系设计、构筑及性能调... 通过探究催化转移氢化(catalytic transfer hydrogenation,CTH)使高含氧量生物质加氢脱氧为高值平台分子的新策略,以实现生物质的资源化与利用和达成生产净零碳排放燃料的目标。文中以Zr/Hf金属氧化物非均相催化体系设计、构筑及性能调控为基本思路,以乙酰丙酸、糠醛、5-羟甲基糠醛及γ-戊内酯等重要生物质平台分子的可控定向转化为主线,重点评估了催化剂结构对应的酸碱活性位点在Meerwein-Ponndorf-Verley(MPV)反应中的关键作用,探讨并展望了Zr/Hf酸碱双功能催化剂在生物质平台分子转化为高值化学品领域的发展前景。本研究不仅对催化剂活性位点(Lewis/Br?nsted酸和碱)在相应生物质转化过程中的反应机理做出了归纳和总结,并且提出了兼顾经济效益和环境影响的新型固体酸催化剂的设计思路和策略。 展开更多

关键词 转移加氢 Meerwein-Ponndorf-Verley(mpv)反应 含Zr/Hf金属氧化物 酸碱双功能 生物质转化

下载PDF 职称材料

负载型MgO催化苯乙酮Meerwein-Ponndorf-Verley反应中的载体效应 被引量：3

12

作者 徐春雷 张波 +3 位作者 袁剑 卢晗锋 陈银飞 葛忠华 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第4期368-374,共7页

通过浸渍法制备活性炭(AC)、全硅介孔分子筛MCM-41、硅胶(SiO2)、γ-Al2O3等四种载体负载的MgO催化剂,考察其在以异丙醇为氢源的苯乙酮Meerwein-Ponndorf-Verley(MPV)反应中的催化活性,并和纯MgO进行对比研究,同时对样品进行XRD、TEM、N... 通过浸渍法制备活性炭(AC)、全硅介孔分子筛MCM-41、硅胶(SiO2)、γ-Al2O3等四种载体负载的MgO催化剂,考察其在以异丙醇为氢源的苯乙酮Meerwein-Ponndorf-Verley(MPV)反应中的催化活性,并和纯MgO进行对比研究,同时对样品进行XRD、TEM、N2吸附-脱附、XPS及CO2-TPD等表征分析,研究载体效应对催化剂活性的影响.结果表明:纯MgO因其比表面积较小,表面暴露的碱中心数目较少,其活性较低.10%MgO/AC中MgO具有良好的分散性,且与AC载体不发生强相互作用,MgO以小晶粒形式存在于载体表面,致使催化剂表面的碱中心数目显著提高;另外,苯乙酮上苯环π电子与AC载体中石墨层π电子可能存在相互作用,致使催化剂活性中心附近的苯乙酮浓度增大;上述两方面原因使该催化剂具有良好的活性.而在10%MgO/MCM-41,10%MgO/SiO2,10%MgO/γ-Al2O3中,载体均与MgO发生强相互作用,使得其碱中心数目急剧下降,导致其催化活性不明显. 展开更多

关键词 载体效应 氧化镁 苯乙酮 mpv反应

原文传递