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碳酸肼对乏燃料后处理模拟污溶剂中磷酸二丁酯和Zr(Ⅳ)的洗涤行为研究 被引量:1
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作者 王光辉 何辉 矫彩山 《哈尔滨工程大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第6期1225-1230,共6页
碳酸肼作为碱性无盐试剂对钚铀氧化还原萃取(PUREX)流程的污溶剂的洗涤有广泛的应用前景。本文使用碳酸肼溶液对30%磷酸三丁酯-正十二烷有机溶液中的磷酸二丁酯和Zr(IV)进行洗涤,利用单一变量原则,考察了振荡时间、温度、水相与有机相... 碳酸肼作为碱性无盐试剂对钚铀氧化还原萃取(PUREX)流程的污溶剂的洗涤有广泛的应用前景。本文使用碳酸肼溶液对30%磷酸三丁酯-正十二烷有机溶液中的磷酸二丁酯和Zr(IV)进行洗涤,利用单一变量原则,考察了振荡时间、温度、水相与有机相体积比、碳酸肼质量分数以及磷酸二丁酯质量浓度等因素对去除有机溶液中磷酸二丁酯和Zr(IV)的影响。结果表明:在25℃下振荡洗涤15 min,5%碳酸肼洗涤3次同体积的有机溶液后对0.1 g/L和0.5 g/L的磷酸二丁酯的去除率分别约为98.7%和88.1%。此外,磷酸二丁酯的存在可以促进有机相对Zr(IV)的萃取和保留,当磷酸二丁酯的质量浓度为0时,碳酸肼对Zr(IV)的去除率为98.5%。 展开更多
关键词 碳酸肼 磷酸二丁酯 ZR(IV) 去除率 金属保留 洗涤 萃取 无盐试剂
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磷酸酯功能化离子液体萃取剂的相变萃取提锂机理研究
2
作者 康锦 秦宏伟 +1 位作者 成怀刚 卫丽娜 《当代化工研究》 CAS 2023年第20期87-90,共4页
萃取法提锂是卤水提锂领域应用广泛的分离方法,然而存在环境污染大,易产生第三相等问题。离子液体不仅可以降低传统溶剂萃取因有机溶剂挥发造成的环境污染,而且能够有效避免提锂过程中第三相的产生。本工作制备了四种磷酸二丁酯离子液体... 萃取法提锂是卤水提锂领域应用广泛的分离方法,然而存在环境污染大,易产生第三相等问题。离子液体不仅可以降低传统溶剂萃取因有机溶剂挥发造成的环境污染,而且能够有效避免提锂过程中第三相的产生。本工作制备了四种磷酸二丁酯离子液体,并将其用于萃取锂的研究。所制备的离子液体含有对Li+有络合能力的磷酸酯,而且这类离子液体具有酸碱调控亲疏水的特性;离子液体在萃取段能够与水互溶,使离子液体与Li+充分络合;在分相段通过加入酸使离子液体发生相转移,实现萃取相与卤水分离。萃取过程不需要协萃剂的使用且没有第三相的产生。在最优条件下,离子液体[Bmim][DBP]的单级锂萃取率可达70.12%。通过光电子能谱等表征手段研究了萃锂机理。 展开更多
关键词 离子液体 相变萃取 提锂 磷酸酯
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磷酸二丁酯稀土络合物的合成与红外光谱研究 被引量:5
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作者 李来明 马爱增 +2 位作者 曾广赋 刘向越 李涵 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第9期987-992,共6页
本文用稀土氯化物与磷酸三丁酯反应制备了标题络合物Ln(DBP)3(Ln=La,Eu,Yb),研究了络合物的热分解机理。由残渣的红外光谱确认其热分解最终产物为稀土偏磷酸盐。测定了络合物的红外光谱,对其1300cm^(-1)以下的主要吸收谱带进行了归属。... 本文用稀土氯化物与磷酸三丁酯反应制备了标题络合物Ln(DBP)3(Ln=La,Eu,Yb),研究了络合物的热分解机理。由残渣的红外光谱确认其热分解最终产物为稀土偏磷酸盐。测定了络合物的红外光谱,对其1300cm^(-1)以下的主要吸收谱带进行了归属。红外光谱表明,标题络合物与Sm(DMP)_3等磷酸二甲酯稀土络合物具有相同的配位形式和结构类型。每个稀土离子通过双“O—P—O”桥与邻近的三个稀土离子相连接,形成“双桥二十四元环”的多聚网络结构。Ln—O键基本上是离子键。 展开更多
关键词 磷酸二丁酯 稀土 络合物 红外光谱
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邻苯二甲酸二丁酯与胰蛋白酶的相互作用 被引量:4
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作者 张国文 王亚萍 《吉首大学学报(自然科学版)》 CAS 2015年第1期46-51,83,共7页
在模拟人体生理条件下(pH值为7.4),应用荧光光谱法、紫外光谱法和圆二色谱法(CD)并结合原子力显微镜(AFM)和分子模拟技术,研究了邻苯二甲酸二丁酯(DBP)对胰蛋白酶(Trypsin)的光谱性质、结构及催化活性的影响.结果表明,DBP通过氢键和范... 在模拟人体生理条件下(pH值为7.4),应用荧光光谱法、紫外光谱法和圆二色谱法(CD)并结合原子力显微镜(AFM)和分子模拟技术,研究了邻苯二甲酸二丁酯(DBP)对胰蛋白酶(Trypsin)的光谱性质、结构及催化活性的影响.结果表明,DBP通过氢键和范德华力与胰蛋白酶形成基态复合物而猝灭胰蛋白酶的内源荧光,DBP在胰蛋白酶上只有1个结合位点.同步荧光、紫外和CD光谱研究发现,DBP与胰蛋白酶的结合诱导了酶的α-螺旋、β-折叠和β-转角含量的减少,而增加了无规卷曲的含量.原子力显微镜图像显示,DBP的存在引起胰蛋白酶的表面形态发生变化,蛋白质发生了聚集.分子模拟结果表明,DBP结合于胰蛋白酶S1疏水空腔附近,与氨基酸His 57,Ser 195和Gly 193形成氢键.酶活测定结果显示,DBP的存在导致胰蛋白酶活性被抑制. 展开更多
关键词 邻苯二甲酸二丁酯 胰蛋白酶 结合特性 分子模拟
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离子液体1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯的制备及其催化酯化反应的性能 被引量:3
5
作者 王吉林 王璐璐 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期635-639,共5页
以磷酸三丁酯和1-甲基咪唑为原料采用一步法合成1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯离子液体。利用FTIR和TG方法对该离子液体的结构和热稳定性进行了表征。表征结果表明,该离子液体具有较好的热稳定性。以乙酸正丁酯的合成反应为探针考察了该... 以磷酸三丁酯和1-甲基咪唑为原料采用一步法合成1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯离子液体。利用FTIR和TG方法对该离子液体的结构和热稳定性进行了表征。表征结果表明,该离子液体具有较好的热稳定性。以乙酸正丁酯的合成反应为探针考察了该离子液体对酯化反应的催化活性,考察了反应条件对酯化反应的影响,得到了适宜的反应条件。在正丁醇与乙酸摩尔比3.0、催化剂用量占反应物总质量的8%、反应温度115℃、反应时间2.0h的条件下,乙酸转化率为90.3%,反应后产物与催化剂自动分相。该离子液体重复使用6次后乙酸转化率变化不大,且该离子液体对于其他酯化反应也具有一定的催化活性。 展开更多
关键词 1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯 离子液体催化剂 乙酸 正丁醇 酯化反应
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磷酸二丁酯的毛细管柱气相色谱分析 被引量:2
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作者 谢锦尧 曹小云 《职业与健康》 CAS 2007年第17期1508-1510,共3页
目的 发展适合于作业场所空气中磷酸二丁酯(DBP)的测定方法。方法将DBP以硅烷化试剂BSTFA衍生后,在弹性石英毛细管柱上分析,研究定量测定的条件。结果DB-FFAP柱在氮气恒压50kPa,柱初始温度120℃,10℃/min速率升温到180℃,尾吹4... 目的 发展适合于作业场所空气中磷酸二丁酯(DBP)的测定方法。方法将DBP以硅烷化试剂BSTFA衍生后,在弹性石英毛细管柱上分析,研究定量测定的条件。结果DB-FFAP柱在氮气恒压50kPa,柱初始温度120℃,10℃/min速率升温到180℃,尾吹40ml/min,进样口(INJ)和检测器(FPD)温度为240℃的气相色谱条件下,在0.1~10.0μg范围DBP的含量与其峰面积线性良好,相关系数在0.995以上,最低检测限0.061μg/ml,样品测定的回收率95%~103%,重复测定的RSD在4%~6%之间。结论该方法适用于作业场所空气中DBP的测定。 展开更多
关键词 磷酸二丁酯 毛细管柱 气相色谱分析
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室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯的电导率研究 被引量:1
7
作者 胡玉才 殷平 +5 位作者 魏建德 刘春萍 梁涛 杨迎霞 赵国栋 马晓飞 《广州化工》 CAS 2006年第5期26-29,共4页
利用磷酸三丁酯与N-甲基咪唑在恒温150℃下一步合成了离子液体1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯,考察了其在丙酮,水,DMF,乙酸溶剂中的电导率及摩尔电导率。实验发现该离子液体在不同溶剂中的电导率(κ)相差很大,其顺序为κa(水)>κb(DMF)... 利用磷酸三丁酯与N-甲基咪唑在恒温150℃下一步合成了离子液体1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯,考察了其在丙酮,水,DMF,乙酸溶剂中的电导率及摩尔电导率。实验发现该离子液体在不同溶剂中的电导率(κ)相差很大,其顺序为κa(水)>κb(DMF)>κc(丙酮)>κd(乙酸)。在相同温度下,电导率及摩尔电导率随浓度的增大而增大;在相同浓度下,电导率及摩尔电导率随温度的升高而增大。 展开更多
关键词 室温离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯 电导率
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亚磷酸二丁酯合成工艺研究 被引量:1
8
作者 胡艳芳 聂兆广 +2 位作者 李志国 林伯群 宋丽丽 《科技视界》 2011年第23期72-74,共3页
由亚磷酸和正丁醇合成了亚磷酸二丁酯并对其合成工艺进行了探究,对反应原料配比、反应温度、反应时间及催化剂的种类等因素进行考察,并对分析方法进行了初步研究。用滴定的方法对产物组成进行了分析,结果表明最佳合成亚磷酸二丁酯工艺... 由亚磷酸和正丁醇合成了亚磷酸二丁酯并对其合成工艺进行了探究,对反应原料配比、反应温度、反应时间及催化剂的种类等因素进行考察,并对分析方法进行了初步研究。用滴定的方法对产物组成进行了分析,结果表明最佳合成亚磷酸二丁酯工艺条件为:反应温度125-135℃,正丁醇与亚磷酸摩尔配比为3.6,不加任何催化剂的情况下反应3小时,亚磷酸二丁酯的产率可达68%。采用薄层色谱法,当展开剂选用10:1的正丁醇:苯时可以成功将产品分离。 展开更多
关键词 亚磷酸 正丁醇 亚磷酸二丁酯 合成
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亚磷酸二丁酯合成工艺研究 被引量:1
9
作者 胡艳芳 聂兆广 +2 位作者 李志国 林伯群 宋丽丽 《科技信息》 2011年第31期28-29,共2页
由亚磷酸和正丁醇合成了亚磷酸二丁酯并对其合成工艺进行了探究,对反应原料配比、反应温度、反应时间及催化剂的种类等因素进行考察,并对分析方法进行了初步研究。用滴定的方法对产物组成进行了分析,结果表明最佳合成亚磷酸二丁酯工艺... 由亚磷酸和正丁醇合成了亚磷酸二丁酯并对其合成工艺进行了探究,对反应原料配比、反应温度、反应时间及催化剂的种类等因素进行考察,并对分析方法进行了初步研究。用滴定的方法对产物组成进行了分析,结果表明最佳合成亚磷酸二丁酯工艺条件为:反应温度125-135℃,正丁醇与亚磷酸摩尔配比为3.6,不加任何催化剂的情况下反应3小时,亚磷酸二丁酯的产率可达68%。采用薄层色谱法,当展开剂选用10:1的正丁醇:苯时可以成功将产品分离。 展开更多
关键词 亚磷酸 正丁醇 亚磷酸二丁酯 合成
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Wittig-Horner反应的动力学研究
10
作者 赵华明 陈元伟 黎耀忠 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2002年第3期287-288,共2页
The kinetic behaviors of Wittig Horner reaction between α naphthylmethyl dibutyl phosphate and substituted benzaldehydes have been investigated.The mechanism of the reaction is discussed on the basis of the rate cons... The kinetic behaviors of Wittig Horner reaction between α naphthylmethyl dibutyl phosphate and substituted benzaldehydes have been investigated.The mechanism of the reaction is discussed on the basis of the rate constant k,Hammett ρ,correlative coefficient r,ΔS ≠.The yields of the competing reactions between benzaldehyde and p nitrobenzaldehyde and lihewis studied by the way.. 展开更多
关键词 α-萘甲基磷酸二丁酯 取代苯甲醛 WITTIG-HORNER反应 动力学
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1,1,1,3,3-五氯丙烷合成的反应动力学 被引量:7
11
作者 许晓涛 张未星 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第1期176-181,共6页
以铁粉为催化剂前体,磷酸二丁酯为助催化剂,对四氯化碳与氯乙烯合成1,1,1,3,3-五氯丙烷的调聚反应动力学进行了研究。考察了铁粉用量、助催化剂用量及反应温度对反应的影响。研究结果表明:在反应物料比n(CCl4):n(VnCl)=1:0... 以铁粉为催化剂前体,磷酸二丁酯为助催化剂,对四氯化碳与氯乙烯合成1,1,1,3,3-五氯丙烷的调聚反应动力学进行了研究。考察了铁粉用量、助催化剂用量及反应温度对反应的影响。研究结果表明:在反应物料比n(CCl4):n(VnCl)=1:0.25,反应温度353-388K范围内该反应为一级反应,反应活化能为69.15kJ·mol^-1得到了氯乙烯消耗速率的动力学方程。动力学研究结果表明,在无催化剂条件下反应遵循纯自由基机理,而在催化剂存在条件下反应遵循非链式氧化还原机理。 展开更多
关键词 1 1 1 3 3-五氯丙烷 合成 反应动力学 铁粉 磷酸二丁酯 自由基
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邻苯二甲酸二丁酯孕期暴露仔鼠阴茎3-磷酸甘油醛脱氢酶表达差异的研究
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作者 周明远 张炜 《徐州医学院学报》 CAS 2009年第12期807-809,共3页
目的探讨3-磷酸甘油醛脱氢酶(GAPDH)在SD大鼠尿道下裂发生中的作用机制。方法SD大鼠妊娠14~18天,邻苯二甲酸二丁酯(DBP)按800 mg/(kg.d)染毒孕鼠,妊娠19天取出胚胎大鼠取阴茎,提取蛋白,比较尿道下裂仔鼠与正常仔鼠阴茎组织中GAPD... 目的探讨3-磷酸甘油醛脱氢酶(GAPDH)在SD大鼠尿道下裂发生中的作用机制。方法SD大鼠妊娠14~18天,邻苯二甲酸二丁酯(DBP)按800 mg/(kg.d)染毒孕鼠,妊娠19天取出胚胎大鼠取阴茎,提取蛋白,比较尿道下裂仔鼠与正常仔鼠阴茎组织中GAPDH的差异。结果GAPDH在尿道下裂仔鼠阴茎中的表达量明显高于正常仔鼠,GAPDH主要在阴茎上皮细胞中表达。结论GAPDH可能通过抑制DNA合成和细胞增生发挥生长抑制功能,可能在尿道沟融合障碍过程中起关键作用。 展开更多
关键词 邻苯二甲酸二丁酯 尿道下裂 阴茎 3-磷酸甘油醛脱氢酶 大鼠
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磷酸二丁酯对原代培养的大鼠睾丸支持细胞的影响
13
作者 曲昕 《哈尔滨医科大学学报》 CAS 北大核心 2010年第4期344-346,共3页
目的探讨磷酸二丁酯对原代培养的大鼠睾丸支持细胞的损伤情况。方法采用胰蛋白酶和胶原酶二步消化法分离并提取大鼠睾丸支持细胞,用MTT法来观察磷酸二丁酯对大鼠睾丸支持细胞存活率的影响,计算半数抑制浓度(IC_(50))确定染毒剂量,并观... 目的探讨磷酸二丁酯对原代培养的大鼠睾丸支持细胞的损伤情况。方法采用胰蛋白酶和胶原酶二步消化法分离并提取大鼠睾丸支持细胞,用MTT法来观察磷酸二丁酯对大鼠睾丸支持细胞存活率的影响,计算半数抑制浓度(IC_(50))确定染毒剂量,并观察给予不同浓度的磷酸二丁酯后,其对大鼠睾丸支持细胞中的一些生化指标和代谢指标的影响。结果磷酸二丁酯对大鼠睾丸支持细胞的生长有抑制作用并可使大鼠睾丸支持细胞孵育液中乳酸含量减少。结论磷酸二丁酯对大鼠睾丸支持细胞有损伤,提示其具有一定的生殖毒性。 展开更多
关键词 磷酸二丁酯 睾丸支持细胞 大鼠
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磷酸二丁酯在2.0 mol/L HNO_(3)介质中的水解动力学
14
作者 周沐春 费玲 +2 位作者 陈涛 孙孝群 唐双凌 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2021年第6期502-508,I0004,共8页
通过红外光谱、气质联用和离子色谱等分析方法确定了磷酸二丁酯在后处理常见工况2.0 mol/L HNO_(3)下的反应产物主要为丁醇、丁酸、丙酸、磷酸一丁酯和磷酸根离子等。采用离子色谱定量分析测定了磷酸一丁酯和磷酸根离子的浓度与反应时... 通过红外光谱、气质联用和离子色谱等分析方法确定了磷酸二丁酯在后处理常见工况2.0 mol/L HNO_(3)下的反应产物主要为丁醇、丁酸、丙酸、磷酸一丁酯和磷酸根离子等。采用离子色谱定量分析测定了磷酸一丁酯和磷酸根离子的浓度与反应时间和温度的关系,计算了磷酸二丁酯水解反应的速率常数,并对测定数据进行了计算拟合。结果表明:在110~150℃范围内,磷酸二丁酯的水解速率随温度的升高呈指数增长,满足准一级反应动力学方程;110℃和150℃的一级水解速率常数分别为6.30×10^(-3)s^(-1)和2.10×10^(-1)s^(-1),二级水解速率常数分别为3.10×10^(-3)s^(-1)和1.98×10^(-1)s^(-1);一级水解反应的指前因子为9.38×10^(12)s^(-1),对应的活化能为111.0 kJ/mol,二级水解反应的指前因子为1.09×10^(16)s^(-1),对应的活化能为135.2 kJ/mol。动力学计算值与实验值的误差在±9%以内。 展开更多
关键词 乏燃料后处理 磷酸二丁酯 HNO_(3) 水解反应动力学
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拉曼光谱测定水溶液中磷酸二丁酯浓度 被引量:2
15
作者 楚肇雄 《广东化工》 CAS 2022年第7期195-196,194,共3页
本工作使用拉曼光谱对水溶液中磷酸二丁酯浓度进行了定量分析研究。通过比较纯水和磷酸二丁酯溶液拉曼谱图的区别确定了磷酸二丁酯拉曼特征峰,以水作为定量分析参比物,将不同浓度磷酸二丁酯溶液中水的拉曼峰强度进行归一化处理。通过分... 本工作使用拉曼光谱对水溶液中磷酸二丁酯浓度进行了定量分析研究。通过比较纯水和磷酸二丁酯溶液拉曼谱图的区别确定了磷酸二丁酯拉曼特征峰,以水作为定量分析参比物,将不同浓度磷酸二丁酯溶液中水的拉曼峰强度进行归一化处理。通过分析归一化处理后磷酸二丁酯拉曼强度随浓度的变化规律,确定二者之间存在线性关系,建立了一种利用拉曼光谱定量测定水溶液中磷酸二丁酯浓度的方法。 展开更多
关键词 PUREX流程 乏燃料后处理 磷酸三丁酯 磷酸二丁酯 拉曼光谱 内标法
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作业场所空气中磷酸二丁酯采样方法研究
16
作者 曹小云 何鸣 谢锦尧 《职业与健康》 CAS 2009年第4期347-349,共3页
目的研究作业场所空气中磷酸二丁酯(DBP)的采样监测方法。方法用粉尘采样器采集空气于采样材料中,用溶剂洗脱,取适量洗脱液经硅烷化衍生后作毛细管柱气相色谱分析,研究DBP采样监测的条件。结果采样材料选择过氯乙烯微孔滤膜或丙纶测尘滤... 目的研究作业场所空气中磷酸二丁酯(DBP)的采样监测方法。方法用粉尘采样器采集空气于采样材料中,用溶剂洗脱,取适量洗脱液经硅烷化衍生后作毛细管柱气相色谱分析,研究DBP采样监测的条件。结果采样材料选择过氯乙烯微孔滤膜或丙纶测尘滤膜,使用采样器以5~10L/min流速采集25~50L空气,以乙腈浸泡洗脱滤膜30min最佳,洗脱效率99.0%~101.5%,采样稳定性和溶液稳定性好,7d下降率<1%,方法的最低检测浓度可达0.005mg/m3,磷酸三丁酯等4种可能干扰物质对DBP的测定不造成影响。结论该方法适合作业场所空气中DBP的采样监测要求。 展开更多
关键词 磷酸二丁酯(DBP) 采样方法 过氯乙烯滤膜 丙纶滤膜
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