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茂金属烯烃聚合催化剂——Ⅳ.含杂原子单活性中心催化剂及聚合研究
1
作者 贺大为 柳忠阳 《合成树脂及塑料》 CAS 2001年第6期46-50,共5页
介绍了含氧、氮等杂原子单活性中心催化剂,包括后过渡金属催化剂,应用于乙烯、α-烯烃、环烯烃及其他极性单体的聚合。
关键词 含杂原子单活性中心 催化剂 聚合研究 茂金属催化剂 后过滤金属催化剂 烯烃聚合
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1-烯丙基,3-甲基咪唑室温离子液体的合成及其对纤维素溶解性能的初步研究 被引量:120
2
作者 任强 武进 +2 位作者 张军 何嘉松 过梅丽 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第3期448-451,共4页
A novel room-temperature ionic liquid (RTIL),1-allyl,3-methylimidazolium chloride ([AMIM]Cl),was synthesized,ch aracterized and used for dissolving cellulose.The solubility of cellulose in [ AMIM]Cl was better tha... A novel room-temperature ionic liquid (RTIL),1-allyl,3-methylimidazolium chloride ([AMIM]Cl),was synthesized,ch aracterized and used for dissolving cellulose.The solubility of cellulose in [ AMIM]Cl was better than in 1-butyl,3-methylimidazolium ([BMIM]Cl).The pris tine cellulose and two cellulose samples regenerated from [AMIM]Cl and [BMIM ]Cl solutions were compared by FTIR,WAXD and TGA measurements.Results show t hat these two RTILs are non-derivatizing solvents for cellulose.After regenera tion from RTIL solutions,the crystalline form of cellulose films is completely transformed from cellulose Ⅰ to cellulose Ⅱ.Compared to pristine cellulose,t he regenerated cellulose exhibits a lower onset temperature of thermal decomposi tion,with a higher char yield. 展开更多
关键词 1-烯丙基 3-甲基咪唑 室温离子液体 合成 纤维素 溶解性能 溶剂
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聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料的等温结晶研究 被引量:47
3
作者 马继盛 漆宗能 +1 位作者 李革 胡友良 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期589-593,共5页
采用差示扫描量热法 (DSC)对插层聚合法制备的聚丙烯 /蒙脱土纳米复合材料 (PP MMT)的等温结晶过程进行了研究 .引入蒙脱土 (MMT)后 ,PP MMT的结晶速率大幅度提高 ,相对结晶度略有下降 .采用Avrami方程对结晶动力学进行研究 ,Avrami指数... 采用差示扫描量热法 (DSC)对插层聚合法制备的聚丙烯 /蒙脱土纳米复合材料 (PP MMT)的等温结晶过程进行了研究 .引入蒙脱土 (MMT)后 ,PP MMT的结晶速率大幅度提高 ,相对结晶度略有下降 .采用Avrami方程对结晶动力学进行研究 ,Avrami指数n≈ 3 .0 ,半结晶时间t1 2 大幅度降低 .采用Hoffman理论计算了PP MMT的球晶生长的单位面积表面自由能σe,结果表明σe 展开更多
关键词 聚丙烯 纳米复合材料 结晶动力学 蒙脱土 等温结晶
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新型非对称二醚给电子体丙烯聚合催化剂研究 被引量:20
4
作者 徐德民 马志 +3 位作者 宓霞 柯毓才 胡友良 吴春红 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期982-984,共3页
1,3-丙二醚类化合物为给电子体合成的新一类复相Ziegler-Natta催化剂(Z-N催化剂), 其用于丙烯聚合时,在无需外加给电子体的情况下, 可得到高活性的催化剂和高等规度的聚丙烯, 催化剂的活性是以邻苯二甲酸二丁酯为内给电子体合成的Z-N催... 1,3-丙二醚类化合物为给电子体合成的新一类复相Ziegler-Natta催化剂(Z-N催化剂), 其用于丙烯聚合时,在无需外加给电子体的情况下, 可得到高活性的催化剂和高等规度的聚丙烯, 催化剂的活性是以邻苯二甲酸二丁酯为内给电子体合成的Z-N催化剂的2~3倍, 且得到聚丙烯的等规度大于95%[1~4]. 由于1,3-丙二醚类化合物与载体的配位作用较强, 不易与AlR3反应, 因此在丙烯聚合时无需外给电子体, 并能降低反应体系的复杂性, 有利于研究活性中心结构和聚合机理[5~7]. 展开更多
关键词 非对称二醚 给电子体 丙烯 聚合 ZIEGLER-NATTA催化剂 聚丙烯
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双功能催化剂体系催化乙烯原位聚合制备长链支化聚乙烯研究 被引量:12
5
作者 柳忠阳 贾明 +2 位作者 郭存悦 贺大为 胡友良 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第6期751-754,共4页
以蒙脱土负载 β 二酮二氯化锆作为乙烯齐聚催化剂与Et(Ind) 2 ZrCl2 复合组成了原位双功能聚合催化体系 ,成功地以乙烯为唯一单体唯一反应釜制备长链支化聚乙烯 ,该催化剂体系具有乙烯共聚活性高 。
关键词 双功能聚合体系 蒙脱土 负载β-二酮二氯化锆 催化剂 乙烯 原位聚合 长链支化聚乙烯
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载体茂金属用于原位聚合反应制备LLDPE研究 被引量:9
6
作者 柳忠阳 王军 +2 位作者 徐德民 贺大为 胡友良 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期509-512,共4页
以Ti(OR) 4为二聚催化剂 ,以载体茂金属催化剂为共聚合催化剂 ,以烷基铝为唯一助催化剂 ,在乙烯为聚合单体的条件下原位聚合制备LLDPE ,成功地解决了两种催化剂之间的相互干扰的问题 ,该催化剂体系具有聚合活性高 ,所得聚合物密度低 。
关键词 原位聚合 制备 LIDPE 载体茂金属催化剂 聚乙烯 烷基铝 催化助剂 乙烯
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用无外给电子体Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的研究 被引量:15
7
作者 徐德民 张明革 +1 位作者 韩世敏 胡友良 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期191-194,共4页
采用 9,9 双 (甲氧基甲基 )芴 (BMMF)为内给电子体合成MgCl2 /TiCl4 /BMMF催化剂 ,以三乙基铝为助催化剂在无需外给电子体的情况下得到高等规度的聚丙烯 .该催化剂具有高活性和高立体定向性 ,并与以邻苯二甲酸二丁酯 (Phthalate)为内给... 采用 9,9 双 (甲氧基甲基 )芴 (BMMF)为内给电子体合成MgCl2 /TiCl4 /BMMF催化剂 ,以三乙基铝为助催化剂在无需外给电子体的情况下得到高等规度的聚丙烯 .该催化剂具有高活性和高立体定向性 ,并与以邻苯二甲酸二丁酯 (Phthalate)为内给电子体 ,二苯基二甲氧基硅 (DDS)为外给电子体合成的MgCl2 /TiCl4 /Phthalate AlEt3 /DDS催化剂的性能进行比较 ,结果表明无外给电子体催化剂具有较高的活性 ,且聚丙烯的等规度大于 95 % .研究了聚合温度 ,铝钛比等聚合条件对催化剂的活性 ,聚合物的分子量、等规度和熔点的影响 ,并用13 C 展开更多
关键词 聚丙烯 ZIEGLER-NATTA催化剂 给电子体 催化聚合 丙烯 催化活性
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分次降压法研究微孔聚合物发泡的成核及增长过程 被引量:13
8
作者 孙兴华 李刚 +1 位作者 廖霞 何嘉松 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期93-97,共5页
将环烯烃共聚物样品在超临界CO2 条件下饱和后 ,先将体系降至一中间压力 ,而后采用 4种不同的方法分次降压和快速冷却 .通过 4种降压和冷却模式的比较 ,初步研究了快速降压法微孔发泡的成核及增长过程 .并得到了几种新颖结构的微孔 ,如... 将环烯烃共聚物样品在超临界CO2 条件下饱和后 ,先将体系降至一中间压力 ,而后采用 4种不同的方法分次降压和快速冷却 .通过 4种降压和冷却模式的比较 ,初步研究了快速降压法微孔发泡的成核及增长过程 .并得到了几种新颖结构的微孔 ,如具有过渡层结构以及直径呈双峰分布的微孔等 .研究表明 ,泡孔充分增长过程中绝大部分气核消失或合并 ,只有很少一部分最终生长为稳定的泡孔结构 ,而不同的泡孔增长过程对最终的泡孔结构有很大影响 .二次成核只有在一定的压降范围内才能发生 . 展开更多
关键词 微孔聚合物 微孔发泡 成核过程 增长过程 分次降压 环烯烃共聚物 超临界二氧化碳
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一种后过渡金属催化剂催化乙烯低聚动力学研究 被引量:11
9
作者 姜涛 闫卫东 +4 位作者 王航 刘彬彬 徐文清 马建江 胡友良 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期293-296,共4页
设计并合成了一种新型的后过渡金属铁络合物 { [(2 ArNC(Me) ) 2 C5H3N]FeCl2 } (Ar =2 ,4 C6 H4(CH3) 2 ) ,研究了该络合物 甲基铝氧烷 (MAO)催化乙烯低聚 ,讨论了低聚反应温度、Al Fe摩尔比、催化剂浓度、反应压力等对催化剂活性... 设计并合成了一种新型的后过渡金属铁络合物 { [(2 ArNC(Me) ) 2 C5H3N]FeCl2 } (Ar =2 ,4 C6 H4(CH3) 2 ) ,研究了该络合物 甲基铝氧烷 (MAO)催化乙烯低聚 ,讨论了低聚反应温度、Al Fe摩尔比、催化剂浓度、反应压力等对催化剂活性及反应速率的影响 .本催化剂的最大特点是活性高 (在 30℃ ,3 0MPa时活性可达 4 2 6× 10 8goligomer·molFe·h- 1 )、初速度大 ,动力学曲线为衰减型 . 展开更多
关键词 乙烯 低聚 后过渡金属催化剂 反应动力学 低密度聚乙烯
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环烯烃聚合物的合成和应用研究进展 被引量:21
10
作者 赵健 吕英莹 胡友良 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2001年第1期48-55,共8页
综述了近年来环烯烃均聚物及其与α-烯烃共聚物的合成和应用的研究情况 ,讨论了不同聚合体系 (包括开环易位聚合和加成聚合 )的研究发展 ,对各种催化剂的结构、催化聚合的机理 ,以及所得聚合物、共聚物性能进行了详尽的描述 ,同时报道... 综述了近年来环烯烃均聚物及其与α-烯烃共聚物的合成和应用的研究情况 ,讨论了不同聚合体系 (包括开环易位聚合和加成聚合 )的研究发展 ,对各种催化剂的结构、催化聚合的机理 ,以及所得聚合物、共聚物性能进行了详尽的描述 ,同时报道了有关聚合产物应用的现况与前景。 展开更多
关键词 环烯烃聚合物 合成 应用 加成聚合 开环易位聚合
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脱氢枞酸型聚丙烯成核剂的研究 被引量:17
11
作者 李春成 朱光 李贞宜 《高技术通讯》 EI CAS CSCD 2001年第12期87-90,共4页
从歧化松香中分离脱氢枞酸 ,将它制备成成核剂后与聚丙烯共混 ,对得到的样品进行了力学性能、透光率和结晶温度的测试 ,以及晶型和晶体形态的研究。
关键词 脱氢枞酸 成核透明剂 聚丙烯 透光率 成核剂 歧化松香 透明改性
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尼龙66/蒙脱土复合材料结晶行为的研究 被引量:15
12
作者 柯林萍 阳明书 +1 位作者 张世民 苏泉声 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期472-478,共7页
在密炼机中采用熔融共混法制备蒙脱土重量分数为 2 5 %、4 5 %的尼龙 6 6 /蒙脱土复合材料 .通过DSC法对非等温结晶行为及在 2 2 8~ 2 4 0℃范围内的等温结晶行为进行研究 ,并与纯尼龙 6 6进行比较 .从其等温和非等温结晶行为的研究... 在密炼机中采用熔融共混法制备蒙脱土重量分数为 2 5 %、4 5 %的尼龙 6 6 /蒙脱土复合材料 .通过DSC法对非等温结晶行为及在 2 2 8~ 2 4 0℃范围内的等温结晶行为进行研究 ,并与纯尼龙 6 6进行比较 .从其等温和非等温结晶行为的研究表明 ,蒙脱土起成核剂的作用 ,它的填入使尼龙 6 6结晶速率提高 ,但填料与基体间的相互作用使其链段运动困难 ,结晶活化能提高 ;在研究的填料含量变化范围内 ,结晶行为变化不大 ,并且找到该复合材料在 2 2 8~ 2 34℃范围结晶对温度的不敏感区 ;对非等温结晶过程分析 ,刘结平 莫志深方程是适用的 ,而Ozawa方程则是不适用的 . 展开更多
关键词 尼龙66 蒙脱土 复合材料 等温结晶行为 非等温结晶行为 熔融共混
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羟乙基淀粉的羟乙基取代位置的研究 被引量:7
13
作者 刘叶民 徐桂芸 +4 位作者 何蕾 江朝光 李佳春 宋光 梅世昌 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第3期271-276,共6页
将羟乙基淀粉进行甲基化 水解 还原乙酰化反应 ,产生羟乙基葡萄糖的部分甲基化糖醇乙酸酯衍生物 ,应用气相色谱 化学电离质谱 (GC CIMS)和气相色谱 电子轰击质谱 质谱 (GC EIMS MS)联用技术研究了羟乙基在淀粉糖环上的取代位置 ,发现C ... 将羟乙基淀粉进行甲基化 水解 还原乙酰化反应 ,产生羟乙基葡萄糖的部分甲基化糖醇乙酸酯衍生物 ,应用气相色谱 化学电离质谱 (GC CIMS)和气相色谱 电子轰击质谱 质谱 (GC EIMS MS)联用技术研究了羟乙基在淀粉糖环上的取代位置 ,发现C 2位取代的量是总取代量的 82 .0 %。 展开更多
关键词 羟乙基 取代位置 气相色谱/质谱 羟乙基淀粉
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有机化蒙脱石填充尼龙66复合物的结晶与热力学行为研究 被引量:13
14
作者 柯林萍 阳明书 吴长勇 《材料科学与工艺》 EI CAS CSCD 2001年第3期319-321,共3页
通过熔融共混法制备了有机化蒙脱石填充的尼龙 6 6复合材料 ,通过示差扫描量热分析 (DSC)、偏光显微镜照片 (POM )和动态力学分析 (DMA)等手段研究了复合材料的非等温结晶过程、结晶形态和球晶尺寸、动态力学行为等 ,并与普通尼龙 6 6... 通过熔融共混法制备了有机化蒙脱石填充的尼龙 6 6复合材料 ,通过示差扫描量热分析 (DSC)、偏光显微镜照片 (POM )和动态力学分析 (DMA)等手段研究了复合材料的非等温结晶过程、结晶形态和球晶尺寸、动态力学行为等 ,并与普通尼龙 6 6进行了比较 ,发现经过有机化蒙脱石填充的尼龙 6 6的结晶速率比较快 ,球晶尺寸较小 。 展开更多
关键词 蒙脱石 尼龙66 结晶 热力学 复合材料
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负载钛催化丁二烯-异戊二烯共聚合反应动力学的研究 被引量:11
15
作者 贺爱华 姚薇 +3 位作者 黄光兴 黄宝琛 焦书科 胡友良 《弹性体》 CAS 2002年第1期1-6,共6页
研究了TiCl4 /MgCl2 负载型高效催化剂催化丁二烯 -异戊二烯共聚合的动力学特征 ,并对影响聚合速率的因素进行了考察。首先通过计算排除了扩散控制对反应总聚合速率的影响 ,测定了单体浓度和催化剂浓度的反应级数和表观活化能 (2 2 .8kJ... 研究了TiCl4 /MgCl2 负载型高效催化剂催化丁二烯 -异戊二烯共聚合的动力学特征 ,并对影响聚合速率的因素进行了考察。首先通过计算排除了扩散控制对反应总聚合速率的影响 ,测定了单体浓度和催化剂浓度的反应级数和表观活化能 (2 2 .8kJ/mol) ,建立的聚合速率方程为 :R =kp·f·[Ti]·[M]。 展开更多
关键词 催化 反应动力学 研究 丁二烯 异戊二烯 负载钛 共聚合
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降冰片烯加成聚合催化剂的研究进展 被引量:5
16
作者 孙文华 杨海健 +2 位作者 徐桂云 张红江 东升魁 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期76-81,共6页
按照催化剂中心金属的类型,综述了降冰片烯加成聚合催化剂的发展和催化体系的特点。降冰片烯加成聚合催化剂分为3类:前过渡金属钛和锆催化剂;后过渡金属钯和镍催化剂;铬、钴、钒和稀土金属等催化剂。在介绍了文献工作的基础上,对中科院... 按照催化剂中心金属的类型,综述了降冰片烯加成聚合催化剂的发展和催化体系的特点。降冰片烯加成聚合催化剂分为3类:前过渡金属钛和锆催化剂;后过渡金属钯和镍催化剂;铬、钴、钒和稀土金属等催化剂。在介绍了文献工作的基础上,对中科院化学研究所在镍配合物催化降冰片烯聚合领域的研究结果进行了简单的总结,阐述了这类镍催化剂的简易合成和结构特点,以及催化条件变化对产物性能的影响。 展开更多
关键词 降冰片烯 加成聚合 催化剂
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MgCl_2负载双金属复合催化剂制备宽分子量分布聚乙烯 被引量:7
17
作者 孙爱武 韩世敏 胡友良 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第6期748-759,共12页
The ethylene homopolymerization with new MgCl\-2\|supported bimetallic complex catalysts Ti(OBu)Cl\-3/Et(Ind)\-2ZrCl\-2 and Ti(OBu)Cl\-3/Cp\-2ZrCl\-2 was studied.The catalyst systems show high activity and the polyeth... The ethylene homopolymerization with new MgCl\-2\|supported bimetallic complex catalysts Ti(OBu)Cl\-3/Et(Ind)\-2ZrCl\-2 and Ti(OBu)Cl\-3/Cp\-2ZrCl\-2 was studied.The catalyst systems show high activity and the polyethylene with broad molecular weight distribution(MWD) was produced.The MgCl\-2\|supported bimetallic complex catalysts contain traditional Z\|N catalyst and movel metallocenes.Two active sites of Ti and Zr have different chain propagation,transfer,termination rate constant of olefin polymerization and bimodal and trimodal MWD polyethylene was produced.Molecular weiht distribution can be regulated easily by varying polymerzation conditions for improved processability and mechanical properties.Molecular weight,molecular weight distribution, T \-m and crystallinity were measured by GPC and DSC. 展开更多
关键词 双金属 催化剂 宽分子量分布 聚乙烯
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一种新型双亚胺吡啶铁系催化剂的乙烯低聚研究 被引量:3
18
作者 马志 孙文华 +2 位作者 王航 阎卫东 胡友良 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第5期703-706,共4页
A new iron based catalyst 2,6\|bis[(1\|fluorenylimino)ethyl] pyridine iron dicloride (2) was synthesized via Shiff base condensation with 2,6\|diacetylpyridine and 9\|aminofluorene hydrochloride under formic acid as c... A new iron based catalyst 2,6\|bis[(1\|fluorenylimino)ethyl] pyridine iron dicloride (2) was synthesized via Shiff base condensation with 2,6\|diacetylpyridine and 9\|aminofluorene hydrochloride under formic acid as catalyst.Ethylene oligomerizations were carried out using this new catalyst and methylaluminoxane as cocatalyst under various conditions.The effects of Al/Fe molar ratio,reaction temperature and ethylene pressure on catalytic activity and product distribution were investigated.This novel catalyst had a good activity for ethylene oligomerization (e.g. 4 21×10 6g oligomers\5mol -1 Fe·h -1 ,Al/Fe molar ratio=2000,reaction temperature=40℃,ethylene pressure=1 5?MPa).The catalytic activity increased with the increasing concentration of MAO.The tendency to produce more C 4~C 10 olefins was attributed to the more chain transfer reactions to MAO.The higher the reaction temperature,the lower catalytic activity was present.The reasonable explanation was the combination of the accelerated catalyst’s deactivation and the decrease in ethylene concentration in solvent due to the elevated temperature.Under such condition,however,the oligomerization of ethylene produced more short chain olefins which are adapted to act as comonomers for preparation of linear low density polyethylene materials.Ethylene pressure in autoclave also had an important influence on catalytic activity and carbon\|number distribution of product.The catalytic activity increased sharply with the elevated ethylene pressure.However,the proportion of C 4~C 10 olefins in product decreased in higher pressure due to the enhanced chain propagation reaction.The research work indicated that the control of catalytic activity and product distribution can be realized by the variation of oligomerization conditions such as Al/Fe molar ratio,reaction temperature and ethylene pressure.The results also showed that the ethylene oligomerization employing this novel iron\|based catalyst mainly produces the C 4~C 10 olefins with high selectivity for linear C 4~C 10 α \|olefin (>98%). 展开更多
关键词 双亚胺吡啶铁系催化剂 乙烯 低聚 产物碳数分布 Α-烯烃 选择性 低密度聚乙烯
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聚烯烃/层状硅酸盐纳米复合材料的研究进展 被引量:8
19
作者 贺爱华 胡友良 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第12期1028-1031,共4页
综述了聚烯烃/层状硅酸盐纳米复合材料的研究进展,详细介绍了聚烯烃/层状硅酸盐纳米复合材料的制备方法及物理力学性能。这类新型纳米复合材料可以采用溶液插层、熔融插层及原位插层聚合等方法来制备,并且根据纳米粒子在基体中的分散可... 综述了聚烯烃/层状硅酸盐纳米复合材料的研究进展,详细介绍了聚烯烃/层状硅酸盐纳米复合材料的制备方法及物理力学性能。这类新型纳米复合材料可以采用溶液插层、熔融插层及原位插层聚合等方法来制备,并且根据纳米粒子在基体中的分散可以分为剥离型聚烯烃纳米复合材料和插层型聚烯烃纳米复合材料。聚烯烃纳米复合材料由于分散相的纳米尺寸效应,因而在强度、耐热性、气体阻隔性、阻燃性等方面具有优异的性能。 展开更多
关键词 聚烯烃 层状硅酸盐 纳米复合材料 研究进展
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高分子纳米复合材料的功能特性 被引量:4
20
作者 谢兵 马永梅 李新红 《塑料》 CAS CSCD 2003年第6期6-10,共5页
通过纳米复合技术所赋予高分子材料的功能特性为主线,对高分子纳米复合材料的制备方法及其主要性能进行了综述。高分子纳米复合材料的功能特性研究工作主要集中在材料的阻隔性能、生物功能、光电、电磁、催化活性等方面。
关键词 纳米复合材料 高分子材料 制备工艺 阻隔性能 生物功能 催化活性 光电 电磁
原文传递
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